ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Равновесие раствор — кристаллический компонент из "Химическая термодинамика" Хотя в идеальном растворе Яг = Я (VIII,39), это не означает независимости растворимости от температуры (температуры отвердевания от концентрации), так как чистый компонент и раствор находятся в разных агрегатных состояниях. Числитель правой части (IX, 2) равен теплоте плавления (в переохлажденную жидкость). Если бы растворяемое вещество было при данной температуре жидким, то растворимость его в идеальном растворе не зависела бы от температуры. Следовательно, ограниченная растворимость в идеальном растворе будет только при т. е. при ином агрегатном состоянии чистого компонента. Так как АЯпл О, растворимость всегда увеличивается с ростом температуры. [c.254] Так как АЯпл с Т изменяется незначительно и возможный перепад температур невелик, то, приняв ДЯпл = onst, получим достаточно удовлетворительные результаты. Для уточнения следует учесть влияние Т на (АЯпл) (см. гл. VII, 4), причем разность теплоемкостей веществ в кристаллическом и жидком состояниях в первом приближении можно принять постоянной. [c.255] Из уравнения (IX, 3) следует, что растворимость (или изменение температуры отвердевания) данного вещества во всех растворителях, с которыми оно образует идеальный раствор, не зависит от природы растворителя, а определяется лишь величиной температуры (концентрации) (см. рис. 80). Из этого же уравнения очевидно, что вещество с высокой температурой плавления менее растворимо, чем вещество легкоплавкое последнее заключение тем более справедливо, чем ближе теплоты плавления сравниваемых веществ. [c.255] Из рис. 81 можно видеть условность противопоставления растворителя растворенному веществу по признакам, указанным на стр. 224. [c.256] Система о-ксилол —л -ксилол. Кривые кристаллизации построены по уравнению (IX, 4). [c.256] Взаимосвязь между температурой и концентрацией малорастворимого (точнее бесконечно мало растворимого) вещества выражается уравнением (IX, 2), так как в отношении растворителя бесконечно разбавленный раствор является идеальным (см. с. 247). [c.257] Чтобы применить (IX, 5) для растворов, в которых концентрация первого компонента бесконечно мала, достаточно поменять в нем местами индексы 1 и 2. [c.257] Из (IX, 5) следует, что в бесконечно разбавленном растворе между концентрацией и температурой существует прямолинейная зависимость. Это означает, что на диаграмме плавкости любой системы (в которой не образуются твердые растворы) концы кривых кристаллизации каждого компонента на некотором протяжении всегда являются прямыми из угла наклона этих прямых легко найти по уравнению (IX, 5) теплоту плавления соответствующего компонента. [c.257] Вернуться к основной статье