ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Особенности свойств растворов термостойких полимеров из "Термо-жаростойкие и негорючие волокна" Анализ приведенной зависимости показывает, что макромолекулы поли-л-бензамида в растворе имеют отчетливо выраженную асимметрию. [c.66] При переходе от разбавленных к концентрированным (прядильным) растворам термостойких полимеров различия между гибкоцепны-мн и жесткоцепными системами становятся еще более заметными. Если полимеры первой и второй групп сохраняют свойства обычных изотропных растворов, то жесткоцепные полимеры образуют в определенных условиях анизотропные растворы. [c.67] Поскольку свойства изотропных растворов полимеров исчерпывающе описаны в многочисленных монографиях, останавливаться на них вряд ли целесообразно. Свойства анизотропных растворов полимеров рассматриваются пока лишь в нескольких работах [17 18], поэтому некоторые принципиальные особенности их следует подчеркнуть. [c.67] При С С- происходит переход от обычного течения неупорядоченных структур с необратимым перемещением центров тяжести отдельных макромолекул друг относительно друга к течению, обусловленному смещением уже ассоциатов макромолекул. Если в первом случае приходится затрачивать значительную энергию для того, чтобы частично разрушить сетку зацеплений и освободить для перемещения участок цепи, превышающий величину кинетического сегмента, а затем сориентировать его в направлении потока, то во втором необходимо только повернуть образовавшиеся ассоциаты в направлении течения. Ветвь снижения вязкости при С С, по-видимому, связана с образованием смеси изотропной и анизотропной (низковязкой) фаз. [c.68] Необычный характер растворов жесткоцепных полимеров проявляется и при исследовании температурной зависимости вязкости (рис. 3.6). До тех пор пока раствор полимера остается изотропным (концентрация ниже 9%) с ростом температуры наблюдается обычное понижение вязкости. При переходе к анизотропному состоянию (кривые 6, 7) вязкость раствора значительно возрастает с повышением температуры вплоть до обратного перехода в изотропный раствор (кривые 8, 9). Последнее связывают с процессом разрушения упорядоченной (жидкокристаллической) структуры, что и приводит к возрастанию вязкости из-за увеличения плотности сетки флуктуационных зацеплений макромолекул. [c.68] Аналогичная зависимость характера и для ПБА (рис. 3.7), находящегося в анизотропном растворе. На рисунке приведены зависимости вязкости от концентрации для растворов ПБА различной молекулярной массы. Как видно из приведенных данных, характер кривых во всех случаях аналогичен после резкого подъема вязкости следует нисходящая ветвь. Величина вязкости в максимуме Цмакс и ее положение на оси концентраций зависят от длины цепей полимера. Это означает, что для выбранной концентрации может быть найдено критическое значение молекулярной массы М , отвечающей переходу из изотропного в анизотропное состояние. Для этого следует построить зависимость т1о от М (см. рис. 3.8). [c.68] Как видно из рисунка, при С 5% растворы всех образцов изотропны. [c.68] Интересной особенностью анизотропных растворов является их способность ориентироваться под действием силовых или магнитных полей [19]. [c.68] Вернуться к основной статье