ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Термодинамические и химический потенциалы и общие условия равновесия Термодинамические потенциалы из "Химическая термодинамика" 2) вытекает наличие характеристических функций состояния системы, убыль которых в обратимом процессе, протекаю щем при постоянстве определенной пары термодинамических параметров, равна максимальной полезной работе. По аналогии с механикой, где работа постоянно действующих сил также определяется независящей от пути разностью потенциалов этих сил в начальном и конечном состояниях системы, эти функции называются термодинамическими потенциалами. В зависимости от условий протекания процесса различают четыре термодинамических потенциала. [c.101] По общему признаку (постоянство S) функции U w Н иногда называют изоэнтропийными потенциалами. [c.101] Последняя величина равна той теплоте, которая поглощается из термостата (при обратимом эндотермическом процессе) или выделяется в термостат (при обратимом экзotepмичe кoм процессе) и с помощью которой поддерживается постоянство температуры. [c.102] Легко увидеть, что это уравнение является видоизмененной записью (V, 7). [c.103] 12) следует, что при Т = onst даже при обратимом процессе только часть внутренней энергии переходит в работу. (Этим и объясняется происхождение одного из терминов-синонимов — свободная энергия . ) Другая же часть, связанная энергия TS, является изотермически бесполезной. [c.103] Это уравнение аналогично (V, 7). При изотермическом обратимом процессе величина TAS = Qmhu равна теплоотдаче в тепловой источник (термостат), с помощью которого поддерживается неизменная температура. В этом случае AS О, AFt AUt и у4 макс AUt. Если обратимый процесс эндотермичен, то теплота, наоборот, заимствуется из источника тогда Д5 О и Лмако —AUt. При эндотермическом процессе вопреки терминологии убыль свободной энергии составляет не часть убыли внутренней энергии, а превыщает ее (на теплоту, поступившую из теплового источника). [c.103] Сопоставление уравнений (V,19) и (V,5) позволяет обнаружить аналогию между функциями G и f и показать, что часто изменение G мало отличается от изменения F (особенно для процессов в конденсированных системах, т. е. с участием только твердых и жидких веществ). [c.104] По общему признаку (постоянство Т) функции F и G можно назвать изотермическими потенциалами. [c.104] Последняя величина равна той теплоте, которая поглощается из термостата (при эндотермическом обратимом процессе) или выделяется в термостат (при экзотермическом обратимом процессе) и с помощью которой поддерживается изотермичность процесса. [c.105] Легко увидеть, что это уравнение является видоизмененной записью (V, 22). [c.105] Уравнения, связывающие функции f и G с их температурными производными, называются уравнениями Гиббса — Гельмгольца. Более важными являются уравнения (V, 11) и (V, 26), связывающие величины AF и AG с их температурными производными они обычно носят то же название, хотя представляют лишь частный случай уравнения Гиббса — Гельмгольца. [c.105] Вернуться к основной статье