ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Анализ смеси катионов первой—третьей групп в присутствии оксалат- и фосфат-ионов из "Курс химического качественного анализа" К другой части слабокислого раствора прибавляют 1—2 капли раствора ZnS04 и 3—4 капли раствора (NH4)2[Hg(S N)4]. Взбалтывают смесь и потирают стенки пробирки стеклянной палочкой. В присутствии кобальта выпадает синий осадок. [c.408] Открытие Zv +. Одну часть центрифугата подкисляют 2 н. раствором СН3СООН до кислой реакции (проба на лакмус) и пропускают в него H,S (стр. 362) или открывают цинк дитизоном (стр. 365). [c.408] Открытие АР+. К другой порции центрифугата прибавляют небольшими порциями твердый NH4 I до тех пор, пока не перестанет выделяться при кипячении NHg (стр. 328). Образование белого аморфного осадка—признак присутствия АР+. Можно также открыть алюминий ализарином или алюминоном (стр. 331 или 332). [c.408] Все катионы третьей группы осаждаются сульфид-ионами в щелочном растворе (именно аммиачном, при pH 7) и таким образом отделяются от катионов первой и второй групп. [c.409] Чтобы предотвратить выпадение гидроокиси магния при прибавлении аммиака и сульфида аммония, предварительно в раствор прибавляют хлорид аммония в таком количестве, чтобы в растворе концентрация ионов NHI была приблизительно равна 1,0 г-ион л. [c.409] При осаждении катионов третьей группы присутствие хлорида аммония необходимо не только для того, чтобы удержать ионы магния в растворе, но и для уменьшения растворимости А1(0Н)з и Сг(ОН)з, которые вследствие своей амфотерности растворяются в NH4OH, а также для коагуляции сульфидов и гидроокисей катионов этой группы. [c.409] Так как при фильтровании или центрифугировании большую роль играет характер осадка, то осаждение катионов третьей группы требует особой тщательности, и при осаждении необходимо придерживаться следующих указаний. [c.409] Во всех случаях необходимо избегать прибавления большого избытка аммиака, так как в присутствии последнего осадок проходит через фильтр. [c.409] При осаждении катионов третьей группы сероводородом в кислой среде исследуемый раствор подкисляют 2 н. раствором соляной кислоты, нагревают до кипения и насыщают горячий раствор сероводородом, пропуская сильный ток его. Затем медленно по каплям прибавляют 2 н. раствор аммиака до слабощелочной реакции, снова нагревают до кипения и пропускают сероводород. Образовавшемуся осадку дают осесть и прибавляют еще 1—2 капли 2 н. раствора NH4OH. Смесь нагревают до кипения и, непрерывно перемешивая ее, кипятят 1—2 мин. Затем смесь центрифугируют или фильтруют и делают пробу на полноту осаждения. [c.409] Несколько проще осаждение катионов третьей группы свежеприготовленным раствором сульфида аммония. [c.410] Независимо от того, какой из способов применяли для осаждения катионов третьей группы, полученный раствор содержит ионы S2- и ОН-. Концентрация последних значительно уменьшается от присутствия NH4 I, который или непосредственно прибавляют в раствор, или образуется при нейтрализации H I аммиаком. [c.410] Ионы железа, марганца, цинка, никеля и кобальта выделяются в виде сульфидов, а не в виде гидроокисей, так как растворимость сульфидов этих металлов меньше растворимости гидроокисей. Ионы АР+ и СгЗ+ осаждаются в виде гидроокисей, так как величины произведений растворимости этих гидроокисей весьма малы. [c.410] Ниже изложен ход анализа только гидроокисей и сульфидов. Относительно условий, при которых получаются оксалаты и фосфаты щелочноземельных металлов и магния, и относительно хода анализа в этом случае см. 21 (стр. 440). [c.410] Осадок сульфидов и гидроокисей катионов третьей группы растворяют или в 2 н. растворе НС1 ( Первый метод анализа ), или в азотной кислоте уд. в. 1,2 в присутствии KNOj ( Второй метод анализа , стр. 418). [c.411] Отделить катионы третьей группы можно осаждением не только сульфид-ионом, но и аммиаком по так называемому аммиачному методу. По этому методу в смеси сначала открывают ионы Fe2+ и Рез+, затем окисляют Ре2+ в Ре + и обрабатывают раствор избытком аммиака в присутствии достаточного количества солей аммония. При этом трехзарядные катионы третьей группы осаждаются в виде гидроокисей, а двухзарядные катионы третьей группы вместе с катионами первой и второй групп переходят в раствор. Далее с помощью сульфид-иона отделяют катионы двухвалентных металлов третьей группы от катионов первой и второй групп. [c.411] Первый метод анализа—растворение осадка сульфидов и гидроокисей катионов третьей группы в соляной кислоте—применим только в случае отсутствия в анализируемом растворе Ве, Ti, Се, Zr, Th, и и V. [c.411] Схема анализа по этому методу (схема 4) приведена на стр. 420. [c.411] Приступая к анализу, прежде всего необходимо обратить внимание на окраску исследуемого раствора, так как по цвету часто можно ориентировочно установить присутствие или отсутствие некоторых ионов. Зеленый цвет раствора указывает на присутствие ионов Сгз+ и N 2+, зеленоватый—на присутствие Ре2+, желтоватый—на присутствие Рез+, розовый—на присутствие Со2+. Если в растворе присутствует несколько окрашенных ионов, то по его окраске нельзя еще установить присутствие того или иного иона. Так, например, Ni + и Со2+ могут находиться в таких соотношениях, что образуется почти бесцветный раствор. [c.411] Проба на присутствие ионов марганца и хрома. На фильтровальную бумагу наносят 2—3 капли 2 н. раствора едкой щелочи, 1—2 капли исследуемого раствора, каплю насыщенного свежеприготовленного раствора перекиси натрия и каплю раствора бензидина. В присутствии хрома или марганца появляется синее окрашивание. [c.412] Вернуться к основной статье