ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Переработка головной фракции и получение технического сероуглерода из "Улавливание и переработка химических продуктов коксования" Так как температуры кипения сероуглерода и циклопентадиена очень близки (42,5° и 46,5° )и количество их примерно равно, то выделить концентрированную сероуглеродную фракцию только путем ректификации затруднительно. [c.378] При обычной (комнатной), температуре образуется исключительно а-форма дициклопентадиена р-форма получается наряду с а-формой при более высокой температуре. [c.379] Произвольная полимеризация циклопептадиена в димер приводит к тому, что с течением времени состав головной фракции и характеристика ее разгонки заметно меняются. [c.379] Для проведения термической полимеризации сероуглеродную фракцию загружают в куб ректификационного агрегата периодического действия и подвергают многократной дистилляции и конденсации в замкнутом цикле (без отбора дистиллята) куб — колонна — конденсатор — куб. Процесс длится 16—20 часов. По окончании процесса полимеризации производят ректификацию, при которой последовательно отбирают следующие фракции головную, первую промежуточную, технический сероуглерод, вторую промежуточную, бензольную (в случае переработки сероуглеродной фракции с большим количеством бензола) и кубовые остатки. [c.379] При ректификации необходимо следить за тем, чтобы температура в кубе не превышала 100° во избежание деполимеризации дициклопентадиена в циклопентаднен. [c.379] Головная фракция содержит очень много легкокипящйх непредельных соединений (амиленов). Наиболее целесообразно эту фракцию испарять в газопровод, чтобы она не была балластом при последующей переработке промежуточных фракций и не ухудшала качества технического сероуглерода. [c.380] Промежуточные фракции вторично ректифицируют, а бензольную фракцию смешивают с бензольной фракцией, получаемой при предварительной ректификации. [c.380] Кубовые остатки представляют собой дициклопентадиеновую фракцию. При ректификации кубовых остатков с острым паром можно получить дициклопентадиеновую фракцию, свободную от иных полимеров и различных смолистых примесей, содержащую не менее 95% чистого дициклопентадиена. Такую фракцию на-, чинают применять для различных химических,синтезов, главным образом для производства очень активных инсектицидов. [c.380] В получаемом техническом сероуглероде содержится значительное количество непредельных соединений, которые сравнительно легко окисляются и осмоляются, что ухудшает качество продукта. Чтобы предотвратить это, в свежий технический сероуглерод вводят 0,05—0,06% ингибитора — вещества, предохраняющего непредельные соединения от окисления и стабилизирующего тем самым продукт. В качестве ингибитора обычно употребляют ксиленолы — продукт, получаемый при переработке каменноугольной смолы. [c.380] Начало кипения, Г., не ниже. . [c.380] Повышенное содержание фактических смол на аместе потребления обусловлено тем, что в техническом сероуглероде содержатся различные непредельные соединения, которые, несмотря на присутствие ингибитора, постепенно окисляются и увеличивают тем самым содержание фактических смол в продукте. [c.381] Сернокислотная очистка сероуглеродной фракции сопряжена с большими затруднениями из-за значительного содержания непредельных соединений, которые, полимеризуясь под влиянием кислоты, выделяют много тепла. В результате этого фракция сильно разогревается, что приводит к значительным потерям продукта вследствие испарения. [c.381] Поэтому процесс обычно разбивается на несколько стадий. Раньше всего фракция в моечном аппарате обрабатывается 75%-й кислотой, которая подается очень медленно (в течение 3—4 часов), чтобы не произошло сильного разогрева. После подачи всей кислоты и перемешивания ее с фракцией в течение 20—30 минут кислота отстаивается и после спуска ее и смолки фракция нейтрализуется. Промытая 75%-й кислотой фракция подвергается дистилляции с острым паром для освобождения от растворенных в ней полимеров, выделяющихся в виде кубовых остатков. [c.381] Дистиллят, представляющий собой сероуглеродную фракцию, очищенную от основного количества непредельных соединений, подвергают вторичной очистке, на этот раз крепкой 92—93%-й кислотой. Благодаря тому, что содержание непредельных соединений сравнительно невелико, вторичная промывка особых осложнений не вызывает. После промывки крепкой кислотой фракция подвергается ректификации, при которой получают технический сероуглерод высокого качества. [c.381] Качество технического сероуглерода, полученного после сернокислотной очистки, значительно выше, чем после термической полимеризации, так как он не содержит в себе неустойчивых непредельных соединений, могущих образовать смолистые вещества. Поэтому такой технический сероуглерод не нуждается в добавлении ингибиторов. Технический сероуглерод очень высокого качества можно получить в том случае, если обычный технический сероуглерод, получаемый в результате термической полимеризации, подвергнуть промывке серной кислотой и повторной ректификации. Повторная ректификация технического сероуглерода даже без сернокислотной очистки также намного улучшает качество продукта, так как позволяет сконцентрировать в головной и концевой фракциях значительную часть содержащихся примесей. [c.381] Выход технического сероуглерода от ресурсов его в исходной фракции невелик и обычно не превышает 60—1Ъ%. Вследствие низкой температуры кипения сероуглерод обладает большой летучестью, что приводит к значительным потерям как при очистке, так и при ректификации и термической полимеризации. [c.382] Вернуться к основной статье