ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Выход и состав лёгких пиридиновых оснований и физико-химические основы их улавливания маточным раствором сатуратора из "Улавливание и переработка химических продуктов коксования" Легкие пиридиновые основания представляют собой маслянистую жидкость с резким специфическим запахом. По химическому составу они являются гетероциклическими соединениями, содержащими в ядре азот. [c.163] Содержание пиридиновых оснований в коксовом газе до сатуратора в зависимости от содержания азота в угле колеблется в пределах 0,4—0,6 г/л , а в надсмольной воде до ее поступления в аммиачную дистилляционную колонну 0,3—0,4 г/л. [c.164] Образующиеся соли являются нестойкими соединениями, находятся в ванне сатуратора в растворенном виде и под влиянием различных факторов легко диссоциируют с образованием свободного пиридина. Благодаря этому над маточным раствором всегда имеется соответствующая упругость паров свободного пиридина, что вызывает потери его с обратным газом. [c.165] Улавливание пиридиновых оснований происходит только в том случае, если упругость их паров над маточным раствором меньше, чем в газе. Чем меньше упругость паров пиридина над маточным раствором, тем меньше содержание его в обратном газе, тем полнее улавливание. Обычно содержание пиридиновых оснований в газе перед сатуратором составляет 0,4—0,6 г/м , что соответствует парциальному давлению 0,1—0,15 мм рт. ст. Упругость паров пиридина над маточным раствором зависит от температуры и концентрации серной кислоты и свободного (не связанного в сульфат) пиридина. Пиридиновые основания улавливаются маточным раствором только до тех пор, пока упругость их паров над раствором не уравняется с парциальным давлением их в газе, т. е. до состояния равновесия. Поэтому, если не выводить пиридиновых оснований из маточного раствора, тО улавливание их прекратится одновременно с достижением равновесия. [c.165] Ск — содержание свободной кислоты в маточном растворе, %. [c.166] Сравнительно незначитбльное повышение температуры благодаря высокой степени пропорциональности резко увеличивает потери. Чтобы компенсировать влияние роста температуры, необходимо значительно уменьшить концентрацию пиридиновых оснований в маточном растворе или увеличить кислотность последнего. [c.166] Влияние температуры и прочих факторов может быть проиллюстрировано с помощью данных, рассчитанных по приведенному выше уравнению, хорошо согласующихся с экспериментальными данными (табл. 18). [c.166] Нейтрализованный раствор после выделения из него пиридина возвращается в сатуратор и одновременно с ним в сатуратор попадают сконденсировавшиеся водяные пары. Испарение последних требует дополнительной затраты тепла. Из приведенной выше реакции нейтрализации сульфата пиридина и выделения чистого пиридина видно, что расходуемый для нейтрализации аммиак не пропадает, а возвращается в сатуратор в виде сульфата аммония. Основная часть аммиака затрачивается на нейтрализацию не сульфата пиридина, а содержащейся в маточном растворе свободной серной кислоты. [c.167] При нейтрализации маточного раствора выделяется значительное количество тепла, которое обычно используется для выделения пиридиновых оснований из нейтрализованного раствора. [c.167] Испарившиеся за счет тепла нейтрализации пиридиновые основания конденсируются в конденсаторе одновременно с некоторым количеством водяных паров. Так как пиридиновые основания хорошо растворяются в воде (пиридин образует с водой молекулярное соединение, так называемый гидрат пиридина), полного отделения их от воды не удается достичь. Поэтому в полу-..ченном конденсате содержиЛя только 50—70% пиридиновых оснований и до 15—20% воды, остальное — фенолы и так называемые нейтральные масла. Получаемый продукт называется сырыми пиридиновыми основаниями и в дальнейшем подвергается ще тщательной ректификации для выделения отдельных компонентов. [c.168] Состав сырых пиридиновых оснований зависит от полноты улавливания. При полном улавливании в продукте содержится значительное количество собственно пиридина, наиболее легко кипящего и поэтому наиболее легко теряемого компонента. При увеличении потерь с обратным газом содержание пиридина в продукте уменьшается. [c.168] Обычно в газе перед сатуратором содержится 0,4—0,6 г/ж пиридиновых оснований. При нормальном технологическом режиме содержание пиридиновых оснований в обратном газе не превышает 0,02—0,05 г/ж , т. е. улавливание составляет 90—95%. [c.168] Пиридин и пиколины применяются в производстве других фармацевтических препаратов (противотуберкулезный препарат фтивазид) и некоторых витаминов, а также в производстве непромокаемых тканей и являются очень ценными растворителями. [c.169] Несмотря на то, что широкое распространение антибиотиков несколько ограничивает применение сульфамидных препаратов, последние продолжают сохранять определенное, достаточно большое значение. [c.169] Коксохимия является единственным источником получения чистого пиридина. Это заставляет стремиться к полноте улавливания легких пиридиновых оснований, так как потери их связаны, в первую очередь, с потерями наиболее ценного компонента — чистого пиридина. [c.169] Технологические схемы производства легких пиридиновых оснований различны, но преимущественно в деталях. Принципиальная технологическая схема представлена на рис. 43. [c.169] Охлажденный конденсат поступает в сепаратор 6, в котором разделяется на два слоя. Верхний слой, представляющий собой сырые пиридиновые основания, поступает в один из мерников 8, откуда направляется в хранилище. [c.170] Вернуться к основной статье