ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Энергия связи и горючесть полимеров из "Горючесть и огнестойкость полимерных материалов" Между теплотами сгорания, теплотами образования и энергиями связи существует функциональная зависимость [3]. Проведена оценка горючести различных веществ по энтальпии горючести [38, с. 50—57]. Теплоты сгорания, кислородные индексы и показатели возгораемости взаимосвязаны, причем в некоторых случаях возможно симбатное изменение удельных теплот сгорания и показателей возгораемости или обратных значений кислородных индексов. Это применимо к трудносгораемым полимерам, если к ним относить полимеры, для которых /С=0,5, кислородный индекс более 0,40 [60] и коксовое число более 20 (табл. 4). [c.47] Предположим, что ЛЯсг и АН обр изменяются симбатно. В таком случае изменение энергоемкости ведет К такому же изменению суммы энергий связи или средней энергии связи полимера. [c.49] Следовательно, значение д можно использовать для приближенной оценки затрат на разрушение связей в подобных полимерах, а в сочетании с удельной теплотой сгорания энергоемкость представляет полезную информацию при оценке горючести полимера. [c.49] При наличии в полимерах связей С = 0, О—Н, Р = 0, 5 = 0, С = К, 51—О, В = М, Р=Ы, энергия которых велика, горючесть полимеров снижается. Например в результате замены водорода в полиэтилене на гидроксил (энергия связи О—Н равна 423— 461 кДж/моль) кислородный индекс увеличивается с 0,174 до 0,225. Поливиниловый спирт относят к труд-новоспламеняемым полимерам, а такой же по составу полимер — полиэтиленоксид — является легковоспламеняемым. Кислородный индекс последнего равен 0,150, энергия связи С—О составляет 294— 335 кДж/моль. Введением в полимеры ароматических колец, для которых значения энергии связей Сар—Н и С = С соответственно равны 423 и 487 кДж/моль, можно уменьшить горючесть полимеров и повысить предел огнестойкости. Это можно проиллюстрировать, сравнив горючесть уже упоминавшегося полиэтилен-оксида и полифениленоксида, кислородный индекс которого равен 0,280, что почти в два раза больше соответствующего показателя полиэтиленоксида. Некоторые трудносгораемые полимеры, например содержащие галогены или фосфор, не являются термостабильными из-за разрушения связей С—С1, С—Вг или группировок Р—О— С. Пониженная горючесть в этих полимерах обусловлена процессами, ингибирующими в поверхностной и предпламенной зонах воспламенение и развитие горения. [c.50] Вернуться к основной статье