ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Определение карбонильной группы методом оксимирования из "основные микрометоды анализа органических соединений" Определение алкоксильных групп широко применяется для установления строения неизвестных соединений и степени чистоты известных химических продуктов. Для определения алкоксильных групп обычно применяют метод Цейзеля модифицированный Фибеком а затем и другими авторами Метод основан на расщеплении анализируемого вещества концентрированной иодистоводородной кислотой (пл. 1,77 г/см ) с образованием иодистого алкила. [c.148] Иодистый алкил отгоняют от реакционной смеси в токе азота или двуокиси углерода, а затем поглощают раствором брома в уксусной кислоте, к которому добавлен ацетат калия или натрия. Иодистый алкил, присоединяя бром, дает неустойчивый иоддибромид, распадающийся на бром-иод и бромистый алкил. Бромиод в присутствии ацетатов щелочей окисляется бромом до йодноватой кислоты. Избыток брома разлагают муравьиной кислотой, после чего к раствору прибавляют иодид калия и серную кислоту. Выделившийся иод титруют тиосульфатом натрия в присутствии раствора крахмала. [c.148] Для очистки перегоняющегося иодистого алкила его пропускают через поглотители, в которых задерживаются загрязняющие его иод и иодистоводородная кислота. Можно применять как жидкие, так и твердые поглотители, например водный раствор тиосульфата натрия или его смесь с раствором сульфата кадмия, гидразин, гидро-ксиламин на кизельгуре, аскарит и ряд других веществ. Применение твердых поглотителей для задерживания загрязняющих веществ позволяет избежать ошибки, получающейся при использовании водных поглотительных растворов вследствие растворимости в воде метилиодида и этилиодида. Одним из таких поглотителей является аскарит. Оп значительно более эффективен чем применявшиеся жидкие поглотители. Аскарит полностью задерживает иод, иодистоводородную кислоту и сероводород, который может получаться при анализе серусодержащих веществ. Поглотительный сосуд, наполненный аскаритом, можно применять для нескольких определений, тогда как водный поглотительный раствор рекомендуется менять для каждого определения. [c.149] ЗНСООН + Юз ЗСОо +1- + ЗНаО вследствие чего будут получаться заниженные результаты. [c.149] Поэтому следует прибавлять определенный объем 2%-ной муравьиной кислоты, а не несколько капель концентрированной муравьиной кислоты (85—100%-ной). [c.150] Аппаратура (рис. 43) состоит из газометра, наполненного азотом, реометра для контроля скорости тока газа, реакционной колбы, холодильника, аппарата для поглощения кислых газов, приемника, где иодистый алкил-улавливается и переводится в йодноватую кислоту, и конической колбы с притертой пробкой емкостью 100 мл. Вся аппаратура проста и легко может быть вьшолнена стеклодувом. Реометр можно иметь любой конструкции. Его калибруют по вытеканию воды из склянки Мариотта. За неимением реометра можно поставить кран с нарезкой, но тогда скорость тока газа следует проверять перед началом работы и затем уже не менять положение крана. [c.150] Для очистки иодистого алкила используют трубку, наполненную аскаритом, слой его (9 см) помещают между двумя слоями стеклянной ваты. [c.150] Реакционная колба и холодильник имеются в двух вариаатах (рис. 44) для анализа твердых веществ и нелетучих жидкостей и для анализа летучих соединений. [c.150] Ацетат натрия, 20%-ный водный раствор. [c.151] Муравьиная кислота, 2%-ный раствор. [c.151] Серная кислота, 10 %-ный раствор. [c.151] Тиосульфат натрия, 0,02 н. раствор. [c.151] Крахмал, 0,5%-ный раствор. [c.151] Метиловый красный, 0,2%-ный раствор в 60%-ном этиловом спирте. [c.151] Поглотительный раствор. В 200 мл 98%-ной уксусной кислоты растворяют 20 г ацетата натрия (тригидрат), затем добавляют 1 мл брома, не содержащего под. [c.151] Окончив нагревание, содержимое приемника переводят в коническую колбу (емкостью около 150. адд), в которую предварительно наливают 10 лм 20%-ного раствора ацетата натрия. Приемник и газоотводную трубку два раза ополаскивают водой (около 10 мл), которую также сливают в коническую колбу. Для удаления избытка свободного брома приливают 1,8 2%-пого раствора муравьиной кислоты. Колбу закрывают пришлифованной пробкой, раствор взбалтывают и оставляют на 5 мин. Затем прибавляют 5 мл 10%-ной серной кислоты и 0,1 г иодида ка.тЕия. Колбу снова закрывают пробкой, взбалтывают до растворения иодида калия и оставляют в темноте на 10 мин. Выделившийся иод титруют 0,02 н. раствором тиосульфата натрия, прибавляя в конце титрования 2 мл 0,5%-ного раствора крахмала. [c.153] Параллельно проводят опыт с реактивами. В холостом опыте через 5 мин после добавления муравьиной кислоты прибавляют одну каплю 0,2%-ного раствора метилового красного. Сохранение окраски индикатора указывает на отсутствие в растворе свободного брома. На титрование не должно идти более 0,04 мл 0,04 н. раствора тиосульфата натрия. [c.153] Определение алкоксильных групп в легколетучих жидких веществах. Для определения используют колбу и холодильник, показанные на рис. 44. [c.153] В реакционную колбу помещают 1,2 г иодида калия, 0,5 г фенола ж 2 мл ортофосфорной кислоты. Навеску анализируемого жидкого вещества берут в стеклянную ампулу с тонким капилляром (диаметр шарика около 6 мм, длина капилляра около 25 мм). Ампулу помещают в реакционную колбу капиллярным концом вниз. Смачивают ортофосфорной кислотой шлиф колбы и закрывают ее пришлифованной пробкой. Пробку удерживают на месте при помощи резинового кольца. [c.153] Вернуться к основной статье