ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Определение нескольких элементов из одной навески из "основные микрометоды анализа органических соединений" Создание методов определения из одной навески нескольких элементов является, можно сказать, специфической особенностью, отличающей советскую школу микроаналитиков. Как показала практика аналитической службы, такие одновременные определения вполне себя оправдывают, позволяя экономить вещество и время. Целесообразно проводить всевозможные определения из одной навески при анализе легко разлагающихся, гигроскопичных или легко окисляющихся кислородом воздуха соединений, где основная трудность при анализе заключается во взятии навески. [c.55] Как уже было упомянуто (стр. 20), сожжение в ненаполненной трубке создает все условия для определения из одной навески не только углерода и водорода, но и других элементов, входящих в состав некоторых органических веществ. Действительно, поскольку в трубке нет твердых окислителей и катализаторов, способных задерживать какие-либо элементы или их окислы, можно создать такие условия, при которых они будут поглощены внутри трубки или за ее пределами специальными препаратами. Тогда появится возможность для их количественного определения. [c.55] При сжигании со вспышкой одновременно с углеродом и водородом можно определять хлор, бром, иод или серу, при сжигании с пиролизом — те же элементы и практически любой элемент, дающий нелетучий окисел, включая фосфор и бор. [c.55] Для определения углерода, водорода и галоида (рис. 21) из одной навески необходимо улавливать галоид до того, как продукты сожжения попадут в зону окисления, или помещать в зону окисления металлическую платину. Галоиды поглощают мелкодисперсным серебром, помещенным в лодочки, при температуре на 10—15 град ниже температуры плавления галогенидов серебра. Предложены и другие способы поглощения, они описаны в литературе . [c.56] Наполнение лодочки мелкодисперсным или электролитически осажденным серебром. Серебро (около 1,5 г) равномерно распределяют по дну одной маленькой и одной большой лодочки (длина большой лодочки 80 2 см). В первой лодочке происходит поглощение галоида, вторая служит контрольной. Необходимо при наполнении следить, чтобы серебро не попало на края и наружные части лодочек, иначе результаты будут заниженными, а трубка быстро подвергнется коррозии и придет в негодность. [c.56] Вначале сжигают контрольное веш ество, не содержащее галоид. Масса лодочки при этом не должна меняться более чем на 10 мкг. По этому сожжению определяют поправки для углерода и водорода. Поправку на галоид не вносят, так как она настолько мала, что не сказывается на результатах определения. Лодочки взвешивают сразу же после аппаратов, к этому времени масса их становится постоянной. Чтобы убедиться в правильности результатов, следует, конечно, сжечь какое-либо контрольное вещество, содержащее галоид, например дихлорантрацен. Контрольная лодочка не должна давать привеса. Увеличение массы контрольной лодочки показывает, что серебро в основной лодочке отработалось и его надо регенерировать или заменить новым. Одного наполнения лодочки обычно бывает достаточно для поглощения 0,2 г галоида. Контрольная лодочка начинает давать привес очень скоро, если температура печи ниже 430° С или скорость тока кислорода слишком велика. [c.58] Регенерация серебра. Серебро регенерируют восстановлением его в токе водорода при 400° С (рис. 22). Лодочки помещают в трубку и продувают ее водородом из аппарата Киппа до тех пор, пока из нее не вытеснится весь воздух. Устанавливают, что из трубки идет чистый водород (присоединяют к концу трубки трубочку с капиллярным концом и подносят к этому. концу зажженную спичку). Если водород горит ровным пламенем без хлопков, значит вытеснение прошло полностью. [c.58] Не прерывая ток водорода, надвигают печь на трубку, устанавливают ее в том месте, где помещены лодочки с серебром, и нагревают до 400° С. Восстановление длится 1—2 ч, после чего печь отодвигают и дают трубке остыть, не прекращая тока водорода. [c.58] Поглощение галоидов серебром протекает по уравнению 2Ag- - l2 = 2Ag l поэтому процентное содержание галоида вычисляют простым делением привеса серебра (Ъ) на навеску ( ) и умножением полученного результата на 100. Никакого коэффициента пересчета здесь не требуется. [c.59] Масса лодочки с серебром до сожжения — М -Н 0,220 мг. Масса лодочки с серебром после сожжения — М + 2,327 мг. Привес лодочки с серебром — 2,107 мг. [c.59] Определение этих элементов из одной навески аналогично определению углерода, водорода и галоидов, только используют две большие лодочки с серебром и нагревают их до и во время работы при 550—580° С. Серебро восстанавливают при 500° С. [c.60] Следовательно, привес серебра будет соответствовать содержанию S0 . [c.60] Масса лодочки с серебром до сожжения — М + 0,326 мг. Масса лодочки с серебром после сожжения — М + 3,436 мг. Привес лодочки с серебром — 3,110 мг. [c.60] Определение этих элементов из одной навески проводят, сжигая вещество с пиролизом. Углерод и водород определяют, как обычно, а элемент, переходящий в нелетучий окисел, остается в виде золы в пробирке для разложения. [c.60] Для того чтобы задержать его в пробирке полностью, для каждого случая предложены соответствующие препараты, которыми засыпают навеску. [c.61] Сожжение в этих случаях более целесообразно проводить в прямой трубке с отводом (см. рис. 18). [c.61] При сожжении соединений, содержащих кремний, последний переходит в двуокись кремния. Наряду с 8102 при разложении может образоваться некоторое количество угля, покрытого стекловидной пленкой, или, возможно, карбида кремния, которые не окисляются при температуре нпже 2000° С. Для того чтобы получить правильные результаты анализа, следует работать в присутствии катализатора окиси хрома , что позволяет количественно окислить вещества. [c.61] Двуокись кремния при разложении образуется в виде мелкодисперсного порошка и может быть увлечена продуктами горения из пробирки для разложения. Задержать ее в пробирке легче всего волокнистым асбестом. Поэтому в качестве катализатора применяют окись хрома, нанесенную на асбест. Этот препарат помещают в пробирку для разложения, наполняя им пробирку на з-Необходимо сделать контрольное определение с катализатором и ввести соответствующую поправку. [c.61] Многие кремнийорганические соединения, особенно с ароматическими радикалами, сгорают количественно просто в кислороде и их можно сжигать, наполняя пробирку кварцем и не применяя окиси хрома. [c.61] Как уже было сказано, в тех же условиях-сжигают контрольное соединение, например сахарозу, и вводят соответствуюздие поправки на изменение массы пробирки и аппаратов. Поправку на воду и двуокись углерода рассчитывают, как обычно. Следует отметить, что поправка лри сожжении с асбестом всегда выше, чем в обычных анализах. [c.62] Вернуться к основной статье