ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Тепловые эффекты различных процессов из "Общая и неорганическая химия" В табл. 2.1 приведены значения стандартных теплот образования. Используя данные таких таблиц, можно проводить различные энергетические расчеты. Так, разность теплот образования НзО (г) и Н1О (ж) отвечает теплоте парообразования воды ДЯ -44,01 кДж/моль. [c.180] Энтальпии этих процессов отвечают соответственно первой энерти ионизации (натрия /г4а) и сродству к электрону (фтора Ег). [c.180] Влияние концентрации на теплоту растворения серной кислоты иллюстрирует рис. 2.3. [c.182] Термохимические расчеты для реакций, протекающих в растворах, целесообразно проводить исходя не из теплот образования молекул, а из теплот образования ионов. Однако измерить теплоты образования отдельных ионов невозможно, так как ионам одного знака всегда сопутствуют иокы противоположного знака. Поэтому при определении теплот образования ионов условились ввести начало отсчета, приняв ДЯ одного из ионов за нуль. Нулевой считают стандартную теплоту образования иона Н (р). Используя эту величину и зная суммы ДЯ для положительных и отрицательных ионов, находят ДЯ отдельных ионов в растворе. Для некоторых ионов значения стандартной теплоты образования приведены в табл. 2.4. [c.183] И тем самым считать, что тепловой эффект реакции не зависит от природы аниона соли серебра и катиона бромида. Это допущение справедливо при условии, что оба реагента в растворе полностью диссоциированы последнее обеспечивается при достаточном разбавлении раствора (символ р и означает весьма большое разбавление). [c.183] Наиболее полное представление об изменении АИ) можно получить при рассмотрении однотипных соединений элементов всей периодической системы. Зависимость, представленная на рис. [c.185] Данную зависимость нельзя считать строгой и исчерпывающей. Для многих соединений значения АН° неизвестны или определены лишь для газообразного. и жидкого состояний. Кроме того, неизвестны значения АН для ряда соединений, в которых элемент находится в степени окисления, отвечающей номеру группы периодической системы или близкой к нему. Увеличение степени окисления приводит к уменьшению отнесенной к эквиваленту АН (это видно на примере U U). Наконец, надо учитывать и различия в характере связи, координации и т. д. Тем не менее, зависимость на рис. 2.4 дает общее представление о периодичности свойств и свидетельствует об определенных закономерностях в изменении АН хлоридов. В частности, если соединить точки, относящиеся к хлоридам элементов III группы, то можно убедиться в более закономерном изменении значений АН в ряду ВСЬ - А1СЬ - S b - Y lj - La lj - АсСЬ по сравнению с рядом ВС ., - А1СЬ - Ga lj - In lj - TI lj. Этот пример показывает проявление в 111 группе вторичной периодичности. Подобного рода зависимости можно построить и для других веществ (бромиды, оксиды, сульфиды и т. д.). [c.185] Вернуться к основной статье