ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Классификация хроматографических систем адсорбент — элюент — вещество по типам межмолекулярных взаимодействий из "Молекулярные основы адсорбционной хром аграфии" Эта модель проверена экспериментально для некоторых простых систем, в основном для силикагелей и оксида алюминия [332]. В работе [388] показано, что эта модель удовлетворительно интерпретирует удерживание и на адсорбентах со связанными фазами (элюент неполярный). Были сделаны также попытки описания удерживания по этой модели на ГТС [441] и на пористом полимере [442]. Однако из-за ограничений и допущений, сделанных в такой модели [440], она не может быть использована для всех систем ЖАХ, особенно в ЖАХ с сильнополярными элюентами. [c.214] Третья модель построена на предположении, что удерживание в ЖАХ может определяться распределением вещества в пленках элюента на поверхности адсорбента [445]. Это могут быть пленки элюента в тонких порах и полислои элюента на остальных участках поверхности. Изменение селективности для смешанных элюентов (бинарных или тройных) объясняется изменением растворимости в этих микроскопических участках и наличием локальной несмешиваемости элюентов. Надежного экспериментального подтверждения эти представления не имеют, хотя они близки к капиллярному расслаиванию. [c.215] Для создания достаточно общей и надежной теории селективности ЖАХ необходимо развитие количественной молекулярно-статистической теории адсорбции из разбавленных растворов, что встречает значительные трудности. Поэтому необходимо прежде всего накопление и систематизация экспериментальных результатов по удерживанию веществ разной природы на разных адсорбентах с применением как неполярных, так и полярных элюентов. [c.215] По закономерности удерживания на полярном адсорбенте больше всего работ опубликовано с использованием силикагеля в качестве адсорбента. Однако вызывают интерес адсорбенты и другой природы, в частности адсорбенты на основе кремнеземов с привитыми полярными функциональными группами, полимерные и углеродные адсорбенты с полярными группами, а также адсорбенты с соединениями переходных материалов на поверхности. [c.215] В качестве неполярных адсорбентов в жидкостной хроматографии используют в основном силикагели с привитыми углеводородными группами. В этом случае применяют полярные элюенты — в основном водно-спиртовые [374]. Это объясняется простотой, универсальностью применения и высокой стабильностью работы колонны и воспроизводимостью получаемых характеристик удерживания. [c.215] Предложены различные механизмы удерживания на таких колоннах. [c.215] Однако кроме взаимодействия вещество — элюент необходимо учитывать взаимодействие вещества и элюента с адсорбентом. Удерживание на неполярных адсорбентах из водных элюентов повышается с повышением мольного объема адсорбируемого вещества, с увеличением различий в полярности между веществом и элюентом (водой) и с уменьшением различий в полярности между адсорбируемым веществом и адсорбентом. [c.217] В жидкостной хроматографии имеются исключительно большие возможности управления селективностью разделения. В газовой хроматографии с практически неадсорбирующимся газом-носителем вещества разделяются за счет различий только неспецифических (в основном дисперсионных) межмолекулярных взаимодействий или суммы специфических и неспецифических межмолекулярных взаимодействий адсорбат — адсорбент. В жидкостной же хроматографии за счет влияния подвижной фазы удерживание веществ и селективность разделения может определяться значительно большим разнообразием различных видов межмолекулярных взаимодействий. Здесь можно реализовать случай, когда удерживание определяется преимущественно специфическим взаимодействием с адсорбентом при применении неполярного или слабополярного элюента (так называемый прямой вариант жидкостной хроматографии) или преимущественно неспецифическим взаимодействием с адсорбентом при применении полярного элюента (так называемый обращенно-фазовый вариант жидкостной хроматографии), а также их различными комбинациями. [c.217] Величины Д(АС) определяются по отношению исправленных времен удерживаний соединений, полученных при одинаковых условиях, часто из одной хроматограммы, следовательно, значения Д(ДО) могут быть рассчитаны с большой точностью. По изменениям Д(Д(3) производных бензола (относительно самого бензола) можно оценить селективность той или иной хроматографической системы к данным классам соединений. Как уже было отмечено выше, поскольку в жидкостной хроматографии элюент играет в большинстве случаев важную роль, необходимо говорить о селективности системы в целом, а не только о селективности адсорбента. [c.218] Многообразие видов взаимодействий, влияющих на удерживание в ЖАХ, с одной стороны, затрудняет теоретический расчет вкладов тех или иных взаимодействий в общее удерживание, но, с другой стороны, когда механизм этих взаимодействий понятен, можно направленно регулировать селективность разделения. В некоторых простых случаях всегда можно выделить преобладающие взаимодействия. [c.219] В табл. 14.1 приведена классификация систем адсорбент — элюент — разделяемые вещества (адсорбаты). [c.219] Прежде чем перейти к рассмотрению этих систем, необходимо напомнить, что нужно принимать во внимание строение молекул адсорбируемых веществ, в частности плоская или неплоская молекула анализируемого вещества, экранированы или доступны полярные функциональные группы, имеют место или нет внутримолекулярные (в частности, водородные) связи в о-положении. Все это в конечном счете будет определять характер ориентации молекул относительно поверхности адсорбента и удерживание веществ. [c.219] Вернуться к основной статье