ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Влияние на удерживание взаимодействия вещество — элюВлияние примесей воды в органических элюентах на удерживание полярных веществ в нормально-фазовой хроматографии (НФХ) из "Молекулярные основы адсорбционной хром аграфии" Влияние примесей воды в неполярном или слабополярном элюенте на удерживание и селективность разделения на колоннах с силикагелем описано в работах [434—437]. Для получения воспроизводимых результатов необходимо поддерживать постоянную концентрацию воды в элюенте [434]. Изменением концентрации воды в элюенте можно регулировать удерживание, а также создавать условия для осуществления линейной изотермы сорбции, т. е. для получения симметричных пиков. Однако на практике встречаются трудности для создания постоянной концентрации воды в элюенте во-первых, практически все элюенты, даже алканы, в той или иной мере содержат примесь воды, во-вторых, любые изменения условий разделения (температуры, состава элюента) приводят к нарушению равновесия в колонне, а из-за плохой растворимости воды в углеводородных элюентах равновесие вновь устанавливается медленно (несколько часов). [c.210] Для суждения о степени увлажнения гидроксилированной поверхности силикагеля на воздухе и о возможности удаления воды с этой поверхности надо рассмотреть изотерму адсорбции и десорбции пара воды и ИК-спектры адсорбированной воды в области деформационных и составных колебаний. Эти исследования показывают, что на гидроксилированной поверхности чистого силикагеля вода адсорбируется обратимо, образуя водородные связи с силанольными гидроксильными группами поверхности. При вакуумировании адсорбированная вода удаляется с такой поверхности уже при 25 °С. Наличие на поверхности силикагеля примесей приводит к более прочному удерживанию воды. [c.211] Благодаря малой растворимости воды в углеводородных элюентах в порах силикагеля может произойти капиллярное расслаивание. При капиллярном расслаивании адсорбция будет осложняться процессом растворения в выделившейся в порах воде (насыщенной углеводородом) и процессом адсорбции на поверхности раздела элюент — вода. [c.211] При разделении на сухом силикагеле с м-гексаном без предварительной осушки, содержащим около 100 ррт воды (измерено методом газовой хроматографии), удерживание полярных и слабополярных веществ со временем уменьшается до определенного предела, после которого эти величины удерживания остаются постоянными. [c.211] В работе [434] приведены хроматограммы ж-полифенилов на силикагеле при элюировании сухим н-гептаном (осушенным над цеолитом NaX), затем при элюировании слабо увлажненным н-гептаном и, наконец, при элюировании н-гептаном, увлажненном до насыщения. На сухом силикагеле удерживание высших полифенилов очень велико. По мере увлажнения этого элюента (т. е. по мере роста адсорбции воды на силикагеле) времена удерживания сокращаются и в случае наибольшего содержания воды в элюенте селективность теряется. Вместе с тем из этих данных видно, что небольшое содержание воды в неполярном элюенте (в его воздушно-сухом состоянии) сокращает время удерживания при сохранении селективности. [c.211] Еще сильнее это проявляется для удерживания сильнополярного вещества, например нитробензола (рис. 13.4). В колонне, наполненной сухим силикагелем, по мере протекания находившегося на воздухе н-гексана наблюдается уменьшение коэффициента емкости Ке нитробензола до определенного значения, после которого Ке остается постоянным. На предварительно увлажненном (на воздухе) силикагеле (кривая 2) Ке постоянен и равен постоянному значению Ке, получаемому в первом случае. Если же силикагель предварительно смочить водой и слегка высушить на воздухе только при комнатной температуре, то при элюировании гексаном вначале удерживание нитробензола заметно возрастает в связи с удалением избытка воды с адсорбента и затем удерживание изменяется очень медленно. [c.212] Было также замечено, что с повышением температуры удерживание на увлажненном силикагеле изменяется сложно. Зависимости, аналогичные описываемой кривой 1 на рис. 13.4, были получены при разных температурах от 20 до 65 °С. Оказалось, что при температуре выше 65 °С удерживание не изменяется при пропускании различных объемов элюентов. [c.212] Все это следует учитывать как при оптимизации селективности колонн с гидрофильными адсорбентами, так и особенно при определениях термодинамических характеристик адсорбции из разбавленных растворов на таких адсорбентах динамическим методом жидкостной хроматографии. [c.212] Вернуться к основной статье