ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Разделительная способность газоадсорбционной хроматограОсновные факторы, определяющие степень разделения в газовой хроматографии из "Молекулярные основы адсорбционной хром аграфии" Как было отмечено выше, в случае адсорбции углеводородов цеолитами, константа Генри Ki становится чувствительной еще и к ее жестким мультиполям или к зарядам на атомах. Вместе с тем константу Генри Ki для адсорбции углеводородов с известной геометрической и электронной структурой на однородных ионных адсорбентах, в частности на цеолитах, можно рассчитать методом аналогичным для адсорбции на ГТС, если для неполярных молекул учесть индукционное притяжение между наведенными в атомах молекулы диполями и электростатическим полем цеолита, а в случае адсорбции молекул, содержащих постоянные мультиполи, учесть еще и электростатическое ориентационное взаимодействие этих мультиполей с электростатическим полем цеолита или, что является более последовательным в рамках атом-атомного притяжения, учесть кулоновское взаимодействие зарядов на атомах молекулы (оцененных квантовохимическими методами) с зарядами на атомах и ионах цеолита (см. гл. 6 и 7). Поэтому значения константы Ki для адсорбции на цеолитах могут служить важным источником информации и об электронной структуре молекул. Было получено значительное расхождение между экспериментальными и вычисленными значениями Ki для адсорбции циклопропана на цеолите NaX, когда его молекулы рассматривали как неполярные [53]. Это расхождение было приписано квадрупольному моменту циклопропана, который возникает из-за сильного напряжения кольца циклопропана. Рассчитанные значения Ki для циклопропана совпадают с экспериментальными при значении квадрупольного момента молекулы циклопропана Q=4-Ю вэсе. Этот момент несколько больше квадрупольного момента молекулы этилена. [c.147] В аналитической хроматографии в большинстве случаев анализ смеси возможен только при достаточно полном разделении смеси. В препаративной хроматографии полное разделение необходимо для выделения веществ в чистом виде. [c.148] Селективность адсорбента определяется химией и геометрией его поверхности и для данного адсорбента или данной его модифицированной формы (см. гл. 7) не изменяется. Поэтому рассмотрим далее влияние на R емкости и эффективности колонны. [c.148] Достаточно широко применяют капиллярные адсорбционные колонны, заполненные ГТС [18, 24] и другими адсорбентами [334], с размерами зерен 20—50 мкм. За счет повышения N яа них достигнута большая разделительная способность. Получение открытых капиллярных адсорбционных колонн, как указывалось в гл. 1, вызывает большие технические трудности по сравнению с получением газожидкостных капиллярных колонн, тогда как получение капиллярных заполненных адсорбционных колонн особых трудностей не вызывает [22, 334]. [c.150] Вернуться к основной статье