ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Бифенил из "Молекулярные основы адсорбционной хром аграфии" В молекуле бифенила внутреннее враш,ение бензольных колец заторможено. Угол Омтт между плоскостями бензольных колец, соответствующий потенциальному минимуму изолированной молекулы бифенила, составляет около 42° [327]. Однако имеется мало экспериментальных сведений о потенциальных барьерах внутреннего вращения молекулы бифенила [329]. [c.135] Природа барьеров Wq и W02 различна Wqi обусловлен в основном отталкиванием соседних атомов водорода в разных бензольных кольцах, а W02 — взаимодействием л-электронов этих бензольных колец. [c.136] На рис. 8.8 приведены минимальные значения среднеквадра-ТИЧНОГО отклонения бмин экспериментальных значений Ki для адсорбции бифенила на ГТС, от соответствующих значений, полученных при разных фиксированных значениях равновесного угла амин (рис. 8.8, а) и соответствующие значения W oi и W02 (рис. 8.8,6 и 8.8,в). Как видно из этого рисунка, при амин 20° значения бмин практически не зависят от амин- Поэтому определение всех трех параметров потенциальной функции (8.5) внутреннего вращения для бифенила на основании экспериментальных значений константы Ki невозможно. На основании этих данных можно сделать однозначный вывод только о том, что амин 20° и что 1 01 6 кДж/моль. Однако если амин принять равным 42° (получено электронографическим методом), то из полученных графиков зависимости I oi и Wq2 от амин можно определить значения Wqi и Wo . Из рис. 8.8, б и 8,8, в следует, что при амин=42° а W o2 0,l кДж/моль. [c.136] Как и в случае этилбензола, значения потенциальных барьеров W oi и 1 02 для бифенила, полученные по К, мало зависят от принятой формы для W(а), а также от небольших изменений в форме зависимости Ki от а [323]. Вместе с тем погрешности в экспериментальных значениях Ki могут заметно сказаться на определенных из них значениях Wqi и Wq2 [323]. [c.136] Определенные на основании спектроскопических данных для бифенила значения W oi 8 и Wo2 4 кДж/моль [329]. Расчеты if oi и 1 02 проводили во многих работах разными приближенными полуэмпирическими методами (см. литературу в работе [323]). Рассчитанные значения Wo и W02 лежат в довольно широких пределах значения l oi — в пределах от 1 до 20 кДж/моль, а значения W02 — от О до 30 кДж/моль. [c.136] Вернуться к основной статье