ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Расчеты константы Генри для адсорбции на благородных газах, галогенидах щелочных металлов и других твердых телах из "Молекулярные основы адсорбционной хром аграфии" Молекулярно-статистические расчеты К для адсорбции на ГТС хлоропроизводных ароматических углеводородов проводили при использовании атом-атомных потенциальных функций, оцененных на основании свойств адсорбата и адсорбента, взятых в отдельности [139]. Поэтому рассчитанные и экспериментальные К значительно различаются, хотя в большинстве случаев и коррелируют друг с другом. [c.125] При расчетах Ki параметры потенциалов ф взаимодействия силовых центров молекул с силовыми центрами цеолитов сначала оценивали на основании свойств адсорбата и адсорбента, взятых в отдельности. Однако, как и в случае адсорбции на ГТС, удовлетворительное согласие между рассчитанными и опытными значениями Ki было достигнуто только после того, как при определениях параметров потенциалов ф были использованы экспериментальные значения Ki для адсорбции на рассматриваемых цеолитах. Полученные таким путем атом-ионные потенциальные функции для взаимодействия с ионами цеолита NaX атомов Н и С молекул алканов были использованы при расчетах Ki для адсорбции алканов — метана, пропана, н-бутана, н-пентана, неопентана и цикланов — циклопропана, циклопентана и циклогексана (рис. 7.15) на том же цеолите NaX[53]. Рассчитанные так Ki для всех рассмотренных углеводородов, за исключением циклопропана, согласуются с соответствующими опытными значениями в пределах погрешностей последних. Полученное значительное расхождение между экспериментальными и вычисленными значениями Ki для циклопропана объясняется особенностями распределения электронной плотности в этой. сильно напряженной молекуле. [c.126] онстанту Ki на решетках благородных газов (Аг, Хе) рассчитывали лишь для адсорбции других более легких благородных тазов (Не, Ne, Аг) i[206, 312—314]. Эти расчеты проводили при использовании потенциальных функций ф(/ для взаимодействия пар разных атомов, полученных с помощью правил комбинирования на основании имеющихся в литературе потенциальных функций фг7 для взаимодействия пар одинаковых атомов, а также при использовании потенциальных функций фг/, полученных из экспериментальных данных по рассеиванию молекулярных пучков. Рассчитанные и экспериментальные значения Ki для адсорбции Не на Аг [313] и Аг на Хе [312, 314] находятся в удовлетворительном согласии. Однако в случае адсорбции Ne на Хе рассчитанные значения Ki различаются более чем на порядок от соответствующего экспериментального значения [206]. [c.126] Поверхность природных слоистых силикатов также энергетически сильно неоднородна. Однако эту неоднородность можно-значительно снизить путем предадсорбции длинноцепных органических катионов. Получено удовлетворительное согласие между значениями константы /Сь рассчитанными для адсорбции н-гексана на монтмориллоните, модифицированном монослоем катионов цетиламмония, и полученными газохроматографическим методом [320]. При расчетах К параметры атом-атомных потенциальных функций определяли с помощью правил комбинирования. [c.127] Совершенствуются методы молекулярно-статистических расчетов К для цеолитов, структура которых является регулярной. Однако дальнейшее развитие таких расчетов тормозится главным образом из-за того, что достаточно точные экспериментальные значения К пока получены лишь для небольшого числа соединений, а структура цеолитов известна недостаточно полно. [c.128] Развитие молекулярно-статистических расчетов на других твердых телах (например, на солях, оксидах) сильно затруднено из-за сильной неоднородности их поверхности и из-за отсутствия достаточно точных экспериментальных значений Кх на таких адсорбентах для соединений разных классов. [c.128] Вернуться к основной статье