ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Непористые и пористые соли из "Молекулярные основы адсорбционной хром аграфии" Многие изомеры положения, например о- и п-ксилолы или хи-нолин и изохинолин, обладая плоскими молекулами близкой геометрии и одинаковым числом контактирующих с плоской поверхностью звеньев при их оптимальном расположении на ней [32], плохо или совсем не разделяются на плоской поверхности неполярного адсорбента (ГТС и ОВГТС), потому что дисперсионные межмолекулярные взаимодействия этих изомеров с неполярным адсорбентом близки. На ОВГТС не разделяются также и неизомерные соединения, если рост энергии адсорбции за счет уплощения молекулы компенсируется уменьшением энергии адсорбции за счет меньшего числа атомов водорода в молекуле [32]. Однако. такие молекулы обычно обладают разными дипольными и (или) квадрупольными моментами в соответствии с неравномерным распределением электронной плотности. В этом случае используют дополнительное (к универсальному дисперсионному притяжению молекула-адсорбент [50]) электростатическое ориентационное взаимодействие молекул с адсорбентом, несущим на своей поверхности электрические заряды. Особенно сильно вклад электростатического взаимодействия проявляется на многозарядных катионах небольших размеров. [c.24] Регулировать распределение заряда на поверхности непористых и пористых солей можно с помощью ионного обмена, проводимого в разной степени до достижения нужной селективности по отношению к подлежащим разделению изомерам. При этом следует избегать вывода на поверхность особенно гидрофильных катионов, таких как катионы лития, потому что в этом случае селективность колонны будет изменяться по мере поглощения следов воды из газа-носителя. [c.24] Чаще всего применяют как адсорбенты в газовой хроматографии для разделения разных классов соединений, в том числе и изомеров, а также постоянных и углеводородных газов следующие соли хлориды щелочных металлов, фториды щелочных металлов, хлориды N1, Со, Ва, хлорид Си, хлориды Mg, Со, 2п, хлорид Ьа, сульфат бария, сульфат никеля, сульфат Ма, Си, сульфид вольфрама, сульфид молибдена и вольфрама, сульфид ртути, фосфаты щелочных металлов, дигидрофосфат калия, фосфат циркония, фторид аммония, карбонат натрия, соли серебра, хромат аммония, соли переходных металлов, эвтектические смеси солей (см. обзор [52]). [c.24] Высокая эффективность была достигнута в открытых капиллярных колоннах с нанесенным на стенки длинных капилляров тонким слоем цеолита, а также в коротких капиллярных колоннах, заполненных монокристаллами цеолитов размерами около 50 мкм [55]. В этих случаях условия работы колонн с цеолитами приближаются к равновесным. [c.26] Довольно однородной поверхностью обладают сульфиды и селениды металлов. Кристаллы многих из них имеют пластинчатое строение с сильно развитой базисной гранью. Благодаря этому на заполненных ими колоннах происходит разделение геометрических изомеров [56], подобное описанному для ГТС. Преимуществом сульфидов является меньшая энергия адсорбции благодаря меньшей поверхностной концентрации больших по размерам атомов серы по сравнению с атомами углерода. Однако эти адсорбенты при высоких температурах хроматографической колонны окисляются следами кислорода в газе-носителе, что уменьшает однородность поверхности и ограничивает возможность их применения. [c.26] Вернуться к основной статье