ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Основные детали прибора из "Хроматография газов" Эти четыре вопроса рассматриваются отдельно. [c.102] Аппаратура для подачи и измерения количества газа-носителя. Разделение компонентов при помощи газо-жидкостной хроматографии не требует точной регулировки потока газа-носителя, так как колебания потока оказывают примерно одикаковое влияние на все компоненты колонки. Проведение идентификации компонентов по удерживаемым объемам или временам удерживания требует более точной регулировки газового потока. Для количественного анализа необходимо строгое постоянство потока, чтобы, пользуясь одинаковой для всех объемов шкалой, иметь возможность рассчитывать все компоненты, записанные на хроматограмме. [c.102] Вообще говоря, хорошая воспроизводимость опытов не является существенной. Необходимыми требованиями (особенно при количественных определениях с использованием внутреннего стандарта) являются постоянство потока и приблизительно правильно выбранная и точно измеренная скорость в течение периода времени, который нужен для удаления всех компонентов из колонки. [c.102] Поскольку сопротивление колонки при правильном ее заполнении не меняется во время всего опыта, регулирование газового потока при данной температуре может осуществляться точной установкой давления на входе и выходе при помощи соответствующих приспособлений. Если на входе или выходе давление равно атмосферному, необходим лишь один регулятор давления в этом случае, однако, прибор менее гибок в эксплуатации, чем при работе с двумя регуляторами. [c.102] Скорость газового потока измеряют ротаметром, peo-метром или прибором, основанным на измерении скорости поднятия мыльной пленки. Ротаметры являются хорошими индикаторами, однако не очень пригодными для измерения скорости потока с точностью, необходимой в анализах при помощи газо-жидкостной хроматографии. Показания ротаметра и реометра зависят от вязкости газа, и поэтому приборы требуют термоста-тирования иногда их помещают внутри термостата, регулирующего температуру колонки и температуру фиксирующего прибора (или одного из этих приборов). [c.103] И В конце опыта. Скорости, определенные при помощи пенного измерителя скорости потока, нужно пересчитать на температуру в колонке необходимо также ввести поправку на давленпе водяных паров (в пенном измерителе насыщение водяных паров практически всегда является полным). [c.104] Газ — азот, окись утерода, водород или гелий — подают из бал.юнов высокого давления через редукционные вентили. Очень важно, чтобы газ был сухим, поскольку вода является далеко не инертным компонентом. Хотя получаемый продажный компримированный газ обычно не содержит влаги, л елательно все же пропустить его через ряд последовательных камер, содержащих осушитель, например силикагель. [c.104] Колонка и регулирование ее температуры. К о-лонка. Значение равномерности набивки колонки пропитанным носителем указано в гл. 2, где отмечается, что равномерности легче достичь при заполнении колонки грубозернистым материалом, например фракцией 30—50 или 50—80 меш огнеупорного кирпича, а не мелкозернистым материалом, например диатомитом (цели-том). Набивка колонки целитом, особенно пропитанным неподвижной жидкостью, требует большой сноровки. [c.104] Очень хорошие колонки выполняются из спиральных трубок. Спиральные колонки можно изготовить из стекла, но заполнение их необходимо осуществлять спе-циальны.м методом, что легче сделать в случае применения грубозернистого, а не мелкозернистого носителя. Использование металлических спиральных трубок (особенно из таких мягких металлов, как медь или алюминий) обладает большими преимуществами, если к этому нет каких-либо особых препятствий . Весьма существенно применение в этом случае грубозернистого материала оказалось, что при переснаряжении даже прямой металлической колонки пропитанным целитом трудно добиться воспроизводимости результатов. При применении любого носителя такую колонку необходимо сначала набить и затем уже согнуть в спираль. [c.105] Преимущество спиральных колонок заключается в компактности и, следовательно, в применении термостата небольшого раз.мера. Металлические спирали лучше стеклянных в отношении теплопроводности и постоянства температуры. Спиральные колонки несколько менее эффективны на едиш1цу длины по сравнению с прямыми, однако при обычных размерах колонок (трубки диаметром от 4 до 8 мм, диаметр спирали 15— 20 см) этим можно пренебречь . [c.105] Колонка, длина которой в зависимости от необходимости может достигать 18 м, выполняется из медной трубки внутренним диаметром 6 мм и снабжается с двух сторон ниппелями для подсоединения к прибору. Трубки первоначально отжигают, нагревая в пламени до 500—600°, и затем охлаждают. [c.106] В качестве носителя используют фракцию измельченного огнеупорного кирпича стерхамол С22 , освобожденного от приставшей пыли отмучиванием в какой-либо жидкости (например, в воде, пентане или ацетоне), которая допускает последующую обработку растворителем. Из влажного носителя в колбе готовят кашицеобразную массу путем добавления рассчитанного количества выбранной жидкости, растворенной в соответствующем летучем растворителе. Растворитель затем удаляют, нагревая носитель на паровой бане под несколько пониженным давлением при одновременном встряхивании и слабом перемешивании, для предотвращения измельчения мягких гранул. Получающийся пропитанный носитель кажется совсем сухим и является достаточно сыпучим, если содержание жидкой неподвижной фазы не превышает 35—40 вес.%, считая на сухое вещество. [c.106] Заполненная колонка сгибается пос.ле этого вокруг оправки соответствующего диаметра (150—200 мм). Хорошо отожженная трубка мягка, но при изгибании снова становится жесткой. Расстояние между витками не имеет большого значения. Если фиксирование осуществляется по теплопроводности, а ячейка помещена в том же термостате, что и колонка, высота спирали должна быть примерно равна высоте катарометра, который монтируется в центре (рис. 30). [c.107] Термостат колонки. Температура колонки является важным параметром процесса. Для хорошего разделения нет необходимости точно регулировать температуру (так же, как и давление). При количественном анализе с дифференциальным детектированием (особенно, если в качестве параметра для калибровки выбрана высота пика) точная регулировка температуры уже является существенной. [c.107] Выше указывалось, что детектирующее приспособление, которое обычно также требует регулировки температуры, может быть помещено для удобства в тот же термостат (это же относится к ротаметру или реометру). Нежелательность введения термокондуктометрической ячейки в термостат объясняется тем, что сигнал меняется с изменением температуры колонки. Это не всегда осложняет работу, однако обычно предпочитают раздельное термостатирование. Следует принять меры к тому, чтобы ни в ячейке, ни перед ней не происходило конденсации компонентов или неподвижной фазы. На практике, если летучесть неподвижной фазы мала, детектор поддерживают при более низкой температуре. Мертвое пространство между колонкой и детектором нужно свести к минимуму, применяя капиллярные трубки. [c.107] К минимуму колебания температуры, необходимо прибегать к обычным мероприятиям, т. е. к циркуляции в бане, установке и термоизоляции фиксирующих эле-менгов, а также к максимальному и минимальному подводу тепла. [c.108] Масляный термостат менее пригоден, если приходится менять температуру в процессе разделения из-за большого интервала в летучестях компонентов пробы. В этом случае применяют одно из следующих приспособлений. [c.109] Этот метод позволяет осуществлять быстрое изменение температуры (до 20° в 1 мин.), что очень важно при работе с дифференцнальпы.ми детекторами, так как в данном случае необходимо как. можно быстрее поднимать температуру до некоторого нового значения в перерыве между двумя пиками ко.мпонентов. При работе с интегральными детекторами подъем температуры можно осуществлять постепенно в течение всего анализа. [c.109] Хроматографическая колонка помещена в вертикальную трубку, в нижнюю часть которой при помощи высокоскоростного вентилятора (15 лг/сек) подается воздух, поступающий в нагреватель с безиндук-ционной спиралью, расположенной концентрически вокруг вентилятора. Максимальная рабочая температура 350°. При 300° температура колеблется в рабочей области в пределах около +1°. [c.109] Вернуться к основной статье