ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Основные проблемы газо-жидкостной хроматографии из "Хроматография газов" Ниже эти вопросы рассматриваются в отдельности. [c.51] Длина аналитических колонок колеблется от 1 до 20 Л1. Колонки длиной 2 м во многих случаях оказываются удовлетворительными. Хотя удлинение и приводит к улучшению разделительной способности колонки, прямой зависимости здесь не существует, поскольку начинают сказываться влияния других параметров процесса (например, скорости потока и давления). Эффективность хроматографической колонки, как показано ниже, может быть выражена число.м теоретических тарелок , так же, как в случае дистилляционных колонн. Увеличение вдвое длины колонки не удваивает числа теоретических тарелок. [c.51] Увеличение колонки все же приводит иногда к довольно значительному усилению ее разделительной способности. [c.51] Твердый инертный носитель. В колонке жидкая неподвижная фаза распределена на инертном твердом носителе с частицами определенных размеров носитель после пропитывания жидкостью не должен обладать адсорбционной способностью. [c.51] Предварительная обработка носителя, его пропитка и методика набивки колонки подробно описаны в гл. 3. [c.52] Неподвижная фаза. Неподвижная фаза при температуре колонки должна быть практически нелетучей жидкостью. Выбор жидкости зависит от состава анализируемой пробы (как правило, вероятные компоненты смеси должны быть известны до начала анализа). [c.52] В Приложении 1 приведен перечень ряда жидкостей, пригодных для некоторых специальных це-лей, а также жидкостей для более широкого применения. В этом приложении содержатся полезные сведения, например температурные интервалы, в которых жндкости могут быть использованы. [c.53] Существенное изменение порядка появления пика может быть достигнуто на неподвижной жидкости, содержащей вещество, образующее с ко.мпонентом некоторый непрочный продукт присоединения. Пример подобного рода можно найти в сообщении Бредфорда, Харвея и Чолклея [3], которые отделяли бутилен-1 от изобутилена (точки кипения —6,3 и —6,9° соответственно) на неподвижной фазе, содержавшей нитрат серебра. В этом случае происходит избирательное запаздывание бутилеиа-1 вследствие образования продукта присоединения. [c.54] Наличие воды в пробе осложняет разделение . Лишь некоторые жидкости допускают наличие в пробе воды, которая в знач1гтельной мере может поглощаться носителем. Такие жидкости, как высококипящие углеводороды или сложные эфиры, оказались непригодными для анализа образцов, содержащих даже небольшое количество воды. Однако диглицерин и некоторые полиэтиленгли-коли были успешно использованы [4, а] (см. стр. 89, пример Ж), При помощи соответствующей обработки в некоторых случаях следует удалять воду перед анализом (при.мер Ж). [c.54] Последние два соображения указывают на то, что высокотемпературная газо-жидкостная хроматография скорее найдет применение не как самостоятельный вид анализа, подобно низкотемпературному методу, а как средство, позволяющее выделить фракции, которые могут быть подвергнуты другим видам анализа, например масс-спектрометрии. Практически именно в этой области могут быть успешно использованы широкие колонки, на которых разделяют образцы в несколько граммов жидкости, что позволяет получить заметные количества каждой фракции [4, б]. [c.55] Однажды заполненная колонка при соответствующих предосторожностях может быть использована для очень большого числа анализов летучих веществ, часто для 2000 и более. При длительной работе заполненной колонки важно, чтобы ее температура не превосходила значений, определяемых летучестью и стабильностью неподвижной жидкости. Максимальные температуры для многих жидкостей приведены в Приложении 1. Необходимость перезарядки заметна по уменьшению времени удерживания известных веществ в стандартных условиях. [c.56] Температура колонки. Колебания температуры приводят к соответствующим колебаниям летучестей компонентов пробы. Небольшие температурные колебания вызывают лишь небольшие колебания в относительных летучестях. Значительное же повышение температуры приводит к заметному падению отношения летучестей. Хотя этот эффект иногда и компенсируется увеличением эффективности колонки с повышением температуры, лучшее разделение, как правило, достигается при низких температурах . [c.56] Обычно температуру выбирают, исходя из практических соображений, — она должна быть такой, чтобы время анализа было приемлемым. Для грубой оценки можно принять, что подходящей является температура, примерно равная средней температуре кипения образца (или а несколько десятков градусов выше ее) период проявления составляет при этом примерно 10—30 мин. [c.56] Природа неподвижной жидкости и температура колонки в совокупности и определяют относительные летучести разделяемых компонентов. Совместное действие других переменных весьма сложно, и его в некоторой степени можно оценить, лишь рассмотрев основы теории. В изучаемой области в этом редко бывает необходимость. Рассматриваемые ниже факторы, обусловливаемые газом-носителем, являются более важными и заслуживают внимания. [c.57] Природа газа-носителя. Чаще других в качестве носителей применяют азот, водород, гелий и двуокись углерода. [c.57] Двуокись углерода в основном применяется в интегральных детектирующих системах с поглощением газа-носителя щелочью. Водород используется в недавно предложенном детекторе водородного пламени (см. стр. 127). [c.58] Скорость потока. В соответствии с обычной практикой выразим скорости потока газа-носителя на выходе из колонки в объемных скоростях, измеренных при давлении в этом месте и при температуре окружающего воздуха. [c.58] 5 показано, что эффективность колонки зависит от линейной скорости потока, не являющейся постоянной по всей длине колонки. Для некоторых условий работы существует оптимальная линейная скорость, однако этот оптимум весьма размыт и, следовательно, скорость потока не является определяющим параметром. [c.58] Применяемая объемная скорость потока зависит в числе прочих факторов от диаметра колонки. Приводимая в работах скорость потока в колонках внутренним диаметром 6 мм колеблется от 10 до 400 см /мин. Очень малые и очень большие скорости отрицательно влияют на эффективность разделения. Для колонок указанного диаметра практически удовлетворительными оказались скорости порядка 100 см 1мин в некоторых случаях, однако, большие скорости ускоряют проявление. [c.58] Вернуться к основной статье