ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Подбор уравнений кинетики простых реакций из "Методы кибернетики в химии и химической технологии Издание 3 1976" Для установления уравнения скорости реакции опыты проводят в интегральном или дифференциальном реакторе в изотермических условиях. Для случая интегрального реактора соблюдается следующая последовательность в постановке экспериментов и обработке опытных данных. [c.372] Вначале опытные точки, полученные при различных давлениях или составах исходной смеси, наносят на график в координатах степень превращения х — время пребывания VrIVm- При изотер-мических условиях все точки должны лечь на кривые, соответствующие давлениям при данных опытах или составам исходной смеси. [c.372] По предыдущему предположим, что протекает обратимая ре-акция Л Р + 5. Подбор уравнения кинетики осуществляется следующими приемами. [c.372] Уравнение (VII, 24) наглядно показывает, что константы кинетического уравнения входят в него в линейной форме, а левая часть равенства является функцией скорости реакции. [c.373] Значения констант находятся методом наименьших квадратов. Если какая-нибудь константа окажется отрицательной, то механизм исследуемой реакции необходимо пересмотреть. [c.373] Следует иметь в виду, что настоящий способ применим только в том случае, если Ра, Pr и Ps являются независимыми переменными. Поэтому кривые х— VrIVm должны быть построены для опытов, проведенных при введении в систему в качестве исходных смесей не только компонента А, но и компонентов R и S или обеих смесей вместе, иначе Pr и Ps не будут независимыми переменными. [c.373] Использование начальных скоростей реакций. Начальные или равновесные (для обратимых реакций) состояния изучаемой системы определяются достаточно точно. Поэтому начальные скорости реакций можно применять для предварительной оценки возможного механизма и кинетики данных реакций. Ориентируясь на характер зависимости начальных скоростей от давления и состава исходной смеси реагентов, далее уточняют кинетику изучаемой реакции по одному из приведенных выше способов. [c.374] Первый метод непосредственно дает значение начальной скорости реакции, однако ему свойствен тот недостаток, что в начале координат графика х— VrlVm точность опытных данных недостаточна. [c.375] Третий метод требует необходимости точного определения tga, однако он позволяет использовать конечные значения VrIVm, при которых значения tga получаются более точными. [c.375] В четвертом методе не всегда представляется возможным подобрать уравнение. [c.375] Вернуться к основной статье