ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Корреляция уровней для случаев слабого и сильного полей из "Валентность и строение молекул" Прежде всего рассмотрим тривиальный случай конфигурации с , показанной на рис. 12.26. Видно, что оба приближения дают одинаковый результат. [c.332] Аналогичные корреляционные диаграммы могут быть построены для других конфигураций заинтересовавшиеся читатели могут найти их в книге Фиггиса [4]. [c.333] Поскольку мы обсуждаем лишь триплет — триплетные переходы, необходим только параметр Рака В, и энергия каждого уровня будет выражаться через В и До. Значения В для комплекса и свободного иона обычно не одинаковы, и Танабе и Сугано учли этц, разделив обе части уравнения для энергии на В и построив зависимость Е/В от До/В этим диаграммы Танабе—Сугано отличаются от диаграмм Оргела, на которых откладывается зависимость Е от До. Т—5-Диаграмма для октаэдрических -комплек-сов (только триплетные уровни) показана на рис. 12.28. Видно, что по общему виду она похожа на соответствующую диаграмму Оргела, за исключением того, что для основного состояния [ / (Р)] зависимость Е1В от А/В совпадает с осью х. [c.334] Эту диаграмму можно использовать для объяснения спектра [У(Н20)б] +, показанного на рис. 12.29. Читатели могут заметить, что положения двух пиков очень близки к наблюдавшимся в спектре в АЬОз (см. с. 329), но третий пик, обнаруженный в последнем случае, в [У(Н20)б] + больше не виден, так как он закрыт полосами переноса заряда. Отнесение этих двух пиков приведено в табл. 12.6. Следует отметить, что пик при 25 200 см связан с промотированием электрона на T g P), а не на 2 , по причинам, обсуждавшимся в разделе 12.14. [c.334] Теперь более подробно рассмотрим каждый из этих пунктов. [c.335] Подробный вывод выражений для энергии выходит за рамки этой книги. Заинтересованные читатели могут обратиться к краткой обзорной статье Левера [6] и к прекрасному полному описанию применения этого метода (Риджик и др. [7]) к системам 8(N12+). Расчет Е включает решение квадратного уравнения, в которое входят величины Ао и В для систем расчет приводит к выражениям, приведенным в табл. 12.7. [c.335] Энергии, соответствующие каждому из переходов и указанные в табл. 12.6, получают как разности энергий участвующих в переходе уровней основного и возбужденного состояний. Результаты приведены в табл. 12.8. [c.335] Теперь можно построить график зависимости f(Ao, В) от Ао/В (рис. 12.30). Опытное значение для 1/ 2= 17 100/25 200 = 0,678. [c.335] Из Графика можно получить соответствующую величину Ао/В = =29,3. Читатели могут подставить 29,3 вместо До/В в выражение (12.3) и проверить, что оно выполняется. [c.336] Если принять, что в равно 628 см , то До=29,3 В = = 18 400 см- . [c.337] Вернуться к основной статье