ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Спектры комплексных ионов из "Валентность и строение молекул" Мы видели, что для свободных ионов межэлектронное отталкивание приводит к возникновению термов, а когда ионы образуют комплексы с лигандами, вырождение термов может сниматься, и термы расщепляются на уровни. Это расщепление показано на рис. 12.1 на примере [ИЬб]з+ терм Ю расщепляется на уровни Eg и T2g (верхний индекс 2 указывает мультиплетность, которая игнорировалась в простейшем рассмотрении). [c.326] Вообще говоря, на энергию каждого уровня влияют два фактора энергия кристаллического поля (Л) и энергия межэлектрон-ного отталкивания В и С). [c.326] Эти факторы довольно подробно обсуждались в предыдущей главе было установлено, что когда Д мало, существует тенденция к образованию конфигурации со свободными спинами. При этом, в соответствии с правилом Хунда (см. с. 231), электроны находятся на различных орбиталях и максимально отдалены друг от друга. В сильном поле электроны вынуждены спариваться и образовывать конфигурацию сильного поля (со спаренными спинами). Теперь подробно обсудим роль, которую играет межэлектронное отталкивание. Когда А мало по сравнению с энергетической щелью между термами, мы вновь имеем случай слабого поля. Можно считать, что расстояния по энергии между термами определяют энергетическую диаграмму, а поле, создаваемое окружающими лигандами, следует рассматривать как относительно малое возмущение. Влияние спин-орбитального взаимодействия будет еще меньще. [c.326] Когда значение А велико по сравнению с энергетической щелью между термами, оно определяет энергетическую диаграмму, и мы имеем случай сильного поля. При этом следует сначала определить, какие из атомных ге- и бе-орбиталей заняты, а затем учитывать межэлектронное отталкивание. Конечно, на практике А может иметь тот же порядок, что и энергетическая щель между термами, тогда наблюдается случай промежуточного поля. Его можно обсуждать на основании модификаций приближений слабого поля или сильного поля. Рассмотрим каждый метод по очереди, обращая особое внимание на конфигурацию (Р, которая имеет место в уз+. Кратко обсудим и другие конфигурации. [c.327] Вернуться к основной статье