ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Энергия термов свободных ионов из "Валентность и строение молекул" Из таблицы видно, что выражения для энергий всех термов содержат одинаковые члены Ро, т. е. разница энергий любых двух термов зависит только от параметров р2 и 4. Этого следовало ожидать, так- как термы возникают из-за различия угловых компонент -орбитальных функций. [c.325] Эти параметры очень удобны, так как теперь разница энергий между самым нижним (основным) состоянием и другими состояниями с такой же мультиплетностью выражается только через параметр В. Например, если использовать параметры Рака, разница энергий между термом основного состояния конфигурации сР, и другим триплетным термом Р, равна 155, тогда как в параметрах Р она записывается в виде 15/ 2—75F . Если мы хотим вычислить разницу энергий между термами с различной мультиплетностью, необходимы оба параметра, и В, и С. Например, разница энергий термов и равна 5В+2С. [c.326] Значения В и С для данного иона металла определяются эмпирически по экспериментально полученному спектру свободного иона. Проводится отнесение наблюдаемых пиков, и параметры В и С выбираются так, чтобы наилучшим образом описать их положение. Совпадение редко бывает идеальным, и одна из причин этого состоит в том, что может существовать более одного терма (или уровня) одинаковой симметрии. В таких случаях возникают взаимодействия (конфигурационные взаимодействия), приводящие к некоторым изменениям энергии. Мы обсудим это более подробно и приведем некоторые примеры, когда будем рассматривать спектры октаэдрических комплексов различных М +-ионов. [c.326] Вернуться к основной статье