ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Источники ошибок при расчете равновесия из "Химическая термодинамика Издание 2" Большие ошибки могут быть вызваны неизотермическими условиями при измерении равновесия, а также смещением равновесия вследствие недостаточно быстрого вывода равновесной смеси из высокотемпературной зоны реакции (с целью торможения равновесия). [c.518] Источником ошибок может быть и ничтожная скорость реакции, когда практически невозможно достигнуть равновесия. Если для ускорения реакции вводится катализатор, то могут возникнуть новые ошибки, обусловленные возможным перегревом катализатора, течением реакции вне зоны его действия и различием в скорости диффузии, что будет отражаться на составе образующейся смеси. Очень большая скорость реакции в свою очередь приводит к серьезным затруднениям при анализе равновесия смеси. Кроме того, исследуемая реакция может не дойти до состояния равновесия. Критерием достижения равновесия обычно служит неизменность состава смеси, выходящей из зоны реакции, с изменением объемной скорости. Однако известны случаи, когда и при уменьшении объемной скорости, вопреки отсутствию равновесия, состав системы не изменяется. В таких случаях, если это возможно, следует провести реакцию с двух сторон. [c.519] Ошибки могут появиться, если не будут учтены влияние высокого давления (например, при определении константы равновесия путем измерения плотности равновесной газовой смеси), влияние степени измельчения и т. д. [c.519] Точность результатов косвенного расчета Ка или (стр. 432) зависит от точности, с которой могут быть определены эти величины в используемых для расчета реакциях. Поэтому, когда искомая величина невелика, ошибка может стать весьма большой, особенно если отдельные ошибки имеют одинаковые знаки. [c.519] При расчете равновесия на основании данных, полученных при проведении реакции в гальваническом элементе, следует обратить внимание на точность измерения, так как незначительная ошибка в э. д. с. может привести к погрешности в ДЯ, превышающей возможн ю ошибку большинства калориметрических данных [см. уравнение (XIII, 2)]. [c.519] Ошибки могут возникнуть в результате применения уравнения, которое в условиях опыта не точно, например уравнения (XIV, 8) для реальных растворов или уравнения (XIV, 7) для газовых реакций при высоких давлениях. Ошибочность расчета газового равновесия при высоком давлении по уравнению (XIV, 7) может отразиться, например, и на графике lg АГр = р(7 - ), на котором даже в сравнительно небольшом температурном интервале вопреки постоянству ДЯ точки могут расположиться криволинейно. Конечно, не исключен [и противоположный случай, когда прямизна линии Ig/f= р (Х/Г) будет обусловлена компенсацией изменений с Р и ДЯ с Т. [c.519] Поэтому, прежде чем выбрать то или иное приближенное уравнение, следует оценить величину заведомо вносимой ошибки, сопоставив ее с надежностью исходных данных и с требуемой точностью результатов вычислений. [c.520] Вернуться к основной статье