ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Общие условия равновесия из "Химическая термодинамика Издание 2" Первое из них 1,звеС шо в термодинамике под названием постулата Гиббса Энергия равновесной системы минимальна ). Очевидно, обращение этого постулата дает уже известный из второго начала критерий равновесия 5 = 0 (IV, 9), так как условие адиа-батностй изолированной системы равносильно требованию постоянства энергии и объема при протекании процесса. [c.115] Условие (V, 41) соответствует протеканию в равновесной, термически изолированной системе бесконечно малого изоб -рного процесса. [c.115] Обычно это условие не рассматривается, чем нарушается связь между различными функциями. [c.115] Эта связь нагляднее всего может быть представлена с помощью схемы, изображенной на ргх. 17. Индексы, стоящие в скобках при соответствующих термодинамических п р метрах, показывают, какое экстремальное значение приобретает данный параметр в условиях равновесия, а линии связи показывают те параметры, которые должны быть выбраны в качестве независимых переменных. [c.115] Таким образом, в дополнение к четырем рассмотренным общим условиям равновесия получаем еще восемь условий. [c.115] Любое из двенадцати условкй можно легко получить на основании первого и второго начал термодинамики взаимнпя эквивалентность этих условий следует из уравнения частных производных характеристических функций по соответствующим независимым переменным, а также непосредственно из уравнений (V, 35—39). [c.115] В соответствии с этим устойчивое равновесие называют также незаторможенным или истинным. [c.116] Неустойчивым равновесием называется такое состояние системы, при котором любое (совместимое с наложенными условиями) бесконечно малое воздействие вызывает конечное изменение состояния системы. [c.116] Если соответствующая функция имеет относительный экстремум, то система находится в относительном метастабильном) равновесии. Так, система относительно устойчива, если она при неизменных V м и может перейти в состояние с ббльшим значением 5, или вообще не проходя при этом через равновесное состояние, или же пройдя через неустойчивое состояние равновесия. В таком случае не всякое достаточно малое воздействие вызывает настолько малое изменение состояния системы, при котором перемена знака воздействия обусловливает перемену знака происходящего изменения. Следовательно, здесь могут существовать также исчезающе малые воздействия, которые повлекут за собой конечные изменения в системе. Классическими примерами метастабильного состояния служат состояния перегретой жидкости, пергохлажденяого пара или пересыщенного раствора. Механической аналогией может служить шар, находящийся во впадине на вершине или на склоне горы. [c.116] Вернуться к основной статье