ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Теплоемкость из "Химическая термодинамика Издание 2" Теплоемкость, соответствующая исчезающе малому изменению температуры, т. е. [c.51] Так как количество сообщенной теплоты зависит от характера процесса, то для определения теплоемкости газов необходимо указать условия проведения процесса. Для твердых и в большинстве случаев для жидких тел указания на режим нагревгния (охлаждения) не обязательны, так как для определения их теплоемкости достаточно одной переменной — температуры. [c.51] Значение теплоемкости колеблется в пределах от +оо (изотермический процесс с подводом теплоты) до —оо (изотермический-процесс с отводом теплоты). Для адиабатного изменения С = 0. [c.51] Средние изохорную и изобарную теплоемкости можно выразить уравнением (111,6) с заменой Q на Qy = AUy или Qp — АНр. [c.52] Из уравнений (111,9), (111,10) и H=U- -PV (11,10) находим связь между Ср и Су-. [c.52] Уравнение (III, 11) имеет ограниченное применение, так как обычно величина ( // К)у неизвестна. [c.52] Из уравнения (III, 12) следует, что с повышением температуры Су увеличивается. [c.53] При низких температурах разность Ср — Су мала и при Г 50 ею можно пренебречь. [c.55] К числу веществ первого типа относится слюда одномерными кристаллами являются линейно-полимеризованные молекулы, например каучук, кварц, многоатомные неразветвленные углеводороды и др. . Значения функций Тарасова приводятся в Приложении 4. Уравнения Тарасова устраняют разрыв между независимостью теплоемкости от температуры для одноатомного газа и кубическим уравнением Дебая и дают возможность расчета теплоемкостей и энтальпий веществ, вычисление которых вплоть по последнего времени осуществлялось методом подбора с помощью суммы функций Дебая. [c.56] Тарасовым рассмотрен также расчет теплоемкостей веществ, характеризующихся взаимодействием цепей и слоев. [c.57] Последнее слагаемое в уравнении (III, 17) можно опустить, так как электронное возбуждение требует очень высоких температур. [c.57] Числовые значения характеристических температур для различных колебательных степеней свободы (частот) определяют либо по анализу спектра молекул, либо, при отсутствии таких дян гых, подбором по экспериментально найденным температурным зависимостям теплоемкости. Характеристическая температура для некоторых газов приведена в Приложении 5 (стр. 590). [c.58] При точных расчетах следует принять во внимание возможность возбуждения электронных уровней при очень высоких температурах, а также возможность для сложных молекул вращения одних групп относительно других (см. гл. XV). [c.58] Жидкости. Теория теплоемкости жидкости р зработяна мяло вследствие незавершенности теории жидкого состояния. Экспериментальные данные показывают, что теплоемкость жидкости обычно превышает теплоемкость газов (см. также стр. 61—62). [c.58] Экстраполируя уравнения за рекомендованный интервал температур, следует также иметь в виду, что при нагревании или при охлаждении вещества может произойти фазовое превращение, а при высоких температурах разложение. [c.59] Наконец, если до / = 200—300 эмпирические уравнения, рекомендованные различными авторами, удовлетворительно воспроизводят опытные данные и совпадают друг с другом, то при 10Э0—1500° расхождзния достигают Ю о, з при очень высоких температурах — даже нескольких десятков процентов. [c.59] В уравнениях p = o(T) постоянная а не является теплоемкостью вещества при Г= О (речь идет, разумеется об уравнении (III, 19), так как при низких температурах величина Ср, подсчитанная по уравнению (III, 20), будет отрицательной), а лишь экстраполяционной постоянной (см. также рис. 6, стр. 54). Наиболее распространенные трехчленные уравнения Ср = (T) справедливы со средней ошибкой в 1—3% при температурах от 0° до 1000—2000° (если в этом интервале не происходит аллотропного изменения). [c.60] Вернуться к основной статье