ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Улучшение условий титрования кислот, оснований и амфотерных веществ в связи с уменьшением КаК0бА и КмК0бв из "Электрохимия растворов" Улучшение условий титрования может быть достигнуто, если при переходе к неводному растворителю константа кислоты уменьшается в меньшей степени, чем произведение ионов среды. [c.450] Приведенные в табл. 41 данные показывают, что это справедливо для сильных кислот в амфотерных растворителях. Например, в этиловом спирте рАГ = 19,13 р соляной кислоты я 2,0 и — lg куКобА= 19,13 — 2,0 = 17,13 (в воде —Ан/Аобд=14), поэтому точность титрования соляной кислоты и других сильных кислот в неводных растворителях возрастает. [c.451] Улучшение условий титрования соляной кислоты в неводных растворителях наглядно иллюстрируется рис. 113. Наилучшие результаты получены при использовании в качестве растворителей кетонов. [c.451] Следует, правда, сказать, что титрование сильных кислот осуществляется с достаточной точностью в воде, и нет нужды улучшать титрование применением неводных растворителей. Однако приведенные данные показывают, что в случае необходимости титрование сильных минеральных кислот возможно в любом растворителе. [c.451] Условия титрования особенно улучшаются, если одновременно с уменьшением произведения попов среды увеличиваются константы диссоциации кислот. Это наблюдается в основных растворителях (в аммиаке, гидразине, пиридине п этаноламине). [c.451] Отношение ионного произведения амфотерных растворителей к константам диссоциации оснований ЛГ /Яобв так же, как и отношение ионного произведения к константам диссоциации кислот Кц1Кобх изменяется мало. [c.452] Улучшение условий титрования слабых оснований достигается в кислых растворителях. [c.452] Кривые титрования слабых оснований минеральными кислотами, особенно хлорной кислотой, прекрасно иллюстрируют преимущества титрования слабых оснований в уксусной кислоте (рис. 115). Исследования показали, что большинство оснований более сильных, чем анилин, ведут себя в уксусной кислоте как достаточно сильные основания. [c.452] В настоящее время ледяная уксусная кислота широко применяется в качестве среды для титрования, особенно в фармакопеи (для титрования алкалоидов, витаминов, антибиотиков, сульфамидов и других веществ основного характера). В ряде стран титрование в уксусной кислоте введено в фармакопеи как обязательный метод контроля. [c.452] Разработаны методы титрования следующих слабых оснований кофеина, теобромина, метилкофеина, атропина, морфина, нарцеина, кодеина, наркотина, сульгина, сульфидина, сульфацила, норсульфазола, сульфантрола, никотиновой кислоты, тиаминхло-рида, адреналина, фенамина, антипирина, пирамидона, анальгина, фтивазида и многих других оснований. [c.452] При титровании в уксусной кислоте (вследствие ее низкой диэлектрической проницаемости) возникают большие солевые ошибки, даже при небольшой концентрации солей они достигают нескольких единиц рЛГ. Поэтому значительный интерес представляет применение кислых растворителей с высокой диэлектрической проницаемостью. В работе совместно со Шкодиным и Дзюбой мы показали большие преимущества муравьиной кис лоты (8 = 57) как среды для титрования по сравнению с уксусной кислотой. В этой среде значительно лучше, чем в уксусной кислоте, титруются амфотерные основания, константы основности которых в воде имеют порядок Ю —10 1 (например, кофеина, теобромина, мочевийы). [c.452] В табл. 43 приведены данные о константах диссоциации и величины —(ЛГ /АГобв) характеризующие точность титрования в муравьиной кислоте. [c.453] Значительно улучшают условия титрования в кислых растворителях (в уксусной и муравьиной кислотах) добавки инертных растворителей — таких, как бензол, хлоро-(JopM и т. д. Это является следствием уменьшения ионного произведения среды. Инертные растворители, как правило, улучшают условия титрования и в спиртах. [c.453] Наряду с уксусной и муравьиной кислотами в качестве среды для титрования применялись пропионовая, масляная, монохлоруксусная, трихлоруксусная и серная кислоты. [c.453] В еще более кислых растворителях, таких, как бромистый водород, и особенно фтористый водород (е = 185), основные свойства проявляют многие углеводороды (см. гл. VI). [c.453] На этом может быть основано кислотно-основное титрование углеводородов. Многие углеводороды значительно диссоциируют в НГ в присутствии ВРд, образуя соли борфтор-водородной кислоты. Поэтому углеводороды, растворенные во фтористом водороде, можно, вероятно, титровать раствором 13Кз в НК как сильной кислотой. [c.454] В связи с тем, что гликоли обладают бопсе кислыми свойствами, чем пода и спп])ты, в них можно осуществить титрование многих слабых оснований, алифатических и аро5(а-тических аминов, алкалоидов и т. д. [c.454] Вернуться к основной статье