ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Применение неводных растворителей при кислотно-основном титровании Классификация случаев улучшения условий кислотно-основного титрования в цеводных средах из "Электрохимия растворов" В переходных областях (2 и 4) стеклянный электрод имеет смешанную катионно-водородную функцию (4) и соответственно водородноанионную функцию (2). [c.438] Зависимость величин ад- /аст от pH, рассчитанных по этому уравнению из электрохимических данных, совпадае т с зависимостью величин д-, полученных из адсорбционных данных. [c.438] Это совпадение подтверждает правильность предполон ения о ионообменном механизме адсорбции анионов. [c.438] Из материала, изложенного в этом разделе, следует, что поведение стеклянного электрода как в кислой, так и в щелочной областях подобно и объясняется ионным обменом. Отклонения от водородной функции в щелочной области объясняются адсорбцией поверхностью стекла катионов, соответ-втвенно отклонения в кислой области объясняются адсорбцией поверхностью стекла анионов. Адсорбция катионов и анионов происходит по ионообменному механизму. [c.439] Неводные среды все шире и шире используются в аналитической химии однако новые возможности, которые дают неводные растворители, еш е далеко не исчерпаны. [c.440] Под влиянием неводных растворителей изменяются свойства любых электролитов кислот, оснований и солей. В зависимости от растворителя одно и то же вещество может быть неэлектролитом, сильным или слабым элехгтролитом, кислотой или основанием или же вовсе не проявлять кислотно-основных свойств. Эта изменчивость свойств веш еств под влиянием растворителей может быть с успехом использована для решения ряда аналитических задач при кислотно-основном тптрованпи, при титровании по методу осаждения, при полярографическом анализе п при других методах анализа. [c.440] Применение неводных растворителей значительно расширило возможности кислотноосновного титрования. В неводных растворителях возможно титрование очень слабых (в воде) кислот и оснований, раздельное титрование смеси кислот, а также смеси оснований с близкими (в воде) константами диссоциации, титрование солей сильных кислот (оснований) по вытеснению. Неводные растворители позволяют расширить возможности титрования по методу осаждения, распространив его па ряд новых веществ за счет уменьшения растворимости осаждаемой соли в неводных растворах. Различное изменение силы солей позволяет осуществить раздельное титрование смеси солей с одним анионом по осаждению этого аниона. [c.440] При полярографическом анализе неводные растворители могут улучшить условия анализа в связи с изменением растворимости веществ, силы электролитов, потенциалов восстановления. При хроматографическом анализе неводные растворители могут быть применены для изменения величины адсорбции, констант ионного обмена. Возможно применение неводных растворителей при анализе по комплексообразованию, при газовом анализе. [c.440] Любое титрование основано на резком изменении концентрации титруемого или титрующего вещества в точке эквивалентности. [c.440] Эти резкие изменения концентрации устанавливают либо с помощью индикаторов — веществ, изменяющих свою окраску или какое-нибудь другое свойство в связи с изменением концентрации титруемого или титрующего вещества, либо на основании изменения потенциалов электродов, обратимых к титруемым ионам, т. е. потенциометри-чески. [c.440] Изменение концентрации ионов неизбежно влечет за собой изменение потенциала индикаторного электрода и электродвижущей силы всей цепи. [c.441] При титровании кислоты щелочью можно наблюдать за изменением концентрации ионов водорода в растворе по изменению потенциала электрода, обратимого к водородным ионам. [c.441] Любой электрод, применяемый для измерения pH, может быть индикатором, с помощью которого можно следить за ходом титрования. [c.441] Ири титровании ионов галогена по осаждению таким электродом является серебряный электрод, при титровании по окислению и восстановлению индикаторным электродом слун ит гладкая платина, поскольку потенциал электрода зависит от соотношения восстановленной и окисленной форм вещества. [c.441] На рис. 112 приведены также кривые титрования слабых кислот сильным основанием. Эти кривые титрования отличаются от кривых титрования сильных кислот и оснований. Титрование слабой кислоты начинается от более высокого значения pH если титруется 0,1 н. уксуспая кислота, константа которой порядка 10 то величина pH исходного раствора будет около 3,0. В этом случае при титровании сначала величина pH несколько падает, а затем в пределах от 10 до 90% прибавленной щелочи изменяется мало. Это объясняется тем, что образуется буферный раствор из кислоты и образовавшейся соли. Изменение величины pH вблизи точки эквивалентности уже будет значительно меньше. [c.441] Избыток щелочи вызывает резкое изменение pH, и щелочная ветвь кривой совпадает с кривой титрования сильной кислоты сильной щелочью. Чем слабее кислота, тем меньше изменения pH в точке эквивалентности. [c.441] При титровании слабого основания кривая начинается при более низком значении pH, чем сильного. Затем имеет место область относительного постоянства pH за счет образования буферного раствора в кислой области кривая титрования совпадает с кривой титрования сильного основания сильной кислотой. [c.441] Легко представить, что если титровать слабую кислоту слабым основанием, то перегиб в точке эквивалентности будет совсем нерезким. В этих случаях титровать трудно. Здесь нужно использовать способы, с помощью которых можно уточнить измерение величины pH вблизи эквивалентной точки. [c.442] Вернуться к основной статье