ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Диссоциация солей в растворах из "Электрохимия растворов" В связи со сказанным единственно надежным способом является прямое определение или lg зависящих от изменения энергии (изобарного потенциала) при переносе вещества из одного раствора в другой (см. гл. IV). [c.317] Из уравнения (VI 1,9а) следует, что диссоциация солей на ионы будет тем больше, чем меньше разность между энергией кристаллической решетки и энергией сублимации соли. Так как обычно и р С/суб главную роль играет величина энергии кристаллической решетки соли. [c.317] Это уравнение показывает, что в простейших случаях константа диссоциации электролита определяется разностью между суммой химических энергий сольватации и энергией кристаллической решетки. Пропорциональность между энергией гидратации и константой диссоциации в свое время качественно установил Фаянс. Как показывают подсчеты, величина разности ( U - t/цр) для водных растворов щелочных галогенидов имеет порядок (10 ккал/моль) 41,8-Юз Дж/моль. Такая энергия соответствует величинам констант на несколько порядков больше единицы. Это показывает, что в водных растворах указанные соли будут полностью диссоциированными сильными электролитами. [c.318] Отсюда следует, что между величиной константы диссоциации и растворимостью соли должна быть прямая пропорциональность. Однако в более общем случае следует учесть энергию взаимодействия недиссоциированных молекул вещества с растворителем. [c.318] Из этого уравнения следует, что обычная константа диссоциации определяется разностью энергии растворения ионов (т. е. избытком энергии сольватации над энергией кристаллической решетки) и энергии растворения молекул (избытком энергии сольватации молекул над энергией сублимации) вещества. [c.318] Таким образом, нельзя ожидать прямой пропорциональности между растворимостью и силой электролита даже у солей. Еш е сложнее эти соотношения у кислот и оснований, сила которых зависит еш е и от энергии реакции обмена протона. [c.319] Полученные выражения сильно отличаются от уравнения Бьеррума. Они показывают, что константы ассоциации зависят от энергии кулоновского взаимодействия между ионами и от различия в энергии взаимодействия свободных и связанных ионов с дипольными молекулами растворителей. [c.320] Таким же путем можно рассмотреть ассоциацию ионов в ионные тройники. [c.320] Вернуться к основной статье