ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Единая схема диссоциации электролитов из "Электрохимия растворов" В отличие от щелочно-галоидных солей, ионы которых имеют оболочки инертных газов, соли тяжелых металлов, не имеющих оболочек инертных газов, — С(1, Hg, Си, Ag, Со, N1 и Т1, — образуют в растворе молекулы, спектральные свойства которых значительно отличаются от свойств ионов. Оптические исследования указывают, что в более концентрированных растворах образуются и сложные ионы, нанример РЬС , РЬС , С(1С1 , С ЗС14 , Т1СР . [c.305] Оптические исследования во многих случаях показывают отсутствие полос, характеризующих молекулы в свободном состоянии тогда, когда электрохимические данные свидетельствуют о значительной ассоциации электролита. [c.305] Кислоты средней силы, образуют обе формы вещества, находящиеся в равновесии между собой. На основании полученных данных можно заключить, что оптические свойства продуктов взаимодействия и ионных ассоциатов различны и что возможно их одновременное существование. Очевидно, обе формы недиссоциированных частиц разделены потенциальным барьером. [c.305] Данные Барроу подтверждают выводы, сделанные ранее из сравнения электрохимических и оптических констант диссоциации. [c.305] Электрохимические и оптические данные, следовательно, указывают на возможность присутствия в растворах свободных молекул, сольватированных молекул и ионных ассоциатов. Сольватированные ионные молекулы и ионные пары различаются различной степенью и различным характером сольватации молекул. В продукте присоединения молекула сольватируется в целом, в ионной паре сольватированы ионы, входящие в молекулу. В случае кислот и оснований ионные пары представляют молекулы лиониевых солей по Гантчу. [c.305] С растворителем, образует продукт присоединения КА + КАМ . [c.306] Наряду с образованием неионизированных продуктов присоединения возможна, особенно в средах с низкой диэлектрической проницаемостью, ассоциация ионов в ионные двойники К + Ас = К Ас. Положение равновесия зависит от свойств растворенного электролита и растворителя. Для сильных электролитов чаще всего основную роль играет процесс ассоциации ионов, а первые два превраш ения идут до конца. Для слабых электролитов, в том числе и для слабых солей, главную роль играют первые два процесса, однако в ряде случаев диссоциирующее вещество участвует во всех равновесиях. [c.306] Над символами равновесий помещены обозначения соответствующих констант равновесия. Сумма стехиометрических коэффициентов х у = т. [c.306] В схеме не рассмотрены последние два вида взаимодействия, так как в разбавленных растворах, о которых идет речь, ассоциация молекул растворителя не нарушается, а ассоциаты молекул растворенного вещества под влиянием растворителя полностью диссоциируют на мономерные молекулы. Тем не менее ассоциацию молекул растворенного вещества приходится учитывать при рассмотрении свойств электролитов в апротоиных растворителях (бензол, четыреххлористый углерод), в которых электролиты (кислоты, основания и соли) ассоциированы и в разбавленных растворах (см. гл. V и VI). [c.306] Вернуться к основной статье