ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Электронные спектры Способы изображения и условия получения электронных спектров из "Физические методы определения строения органических молекул" О в е только для точек максимумов на спектральной кривой 0 = 1(К). [c.52] В настоящее время в изображении УФ-спектров наблюдается тенденция к замене шкалы длин волн К на шкалу волновых чисел V. Вид спектральной кривой несколько изменяется при такой замене. На кривых lge = f(v) полосы поглощения имеют более симметричный контур и располагаются более или менее равномерно вдоль оси абсцисс. Напротив, на кривых lgг = /(Я) полосы на коротковолновом участке выглядят сжатыми, а длинноволновые полосы — непропорционально расширенными (см. рис. 2.4). Спектр с линейной шкалой V имеет и чисто теоретические преимущества перед спектром с линейной разверткой по Я. Поскольку именно V (а не Я) линейно связано с энергией излучения Е ксу), то в спектре lge = /(v) одинаковым интервалам на оси абсцисс соответствуют одинаковые разности энергий. Наоборот, в спектре lge=/(Я) одинаковым интервалам на оси абсцисс соответствуют различные энергетические эквиваленты. Это обстоятельство, в частности, делает очевидной предпочтительность записи УФ-спектра-в шкале V при изображении полос, проявляющих колебательную тонкую структуру только при такой форме записи спектра расстояния между компонентами тонкой структуры полосы одинаковы и прямо соответствуют частоте колебания группы. [c.53] Приведем несколько замечаний относительно условий получения рабочей спектральной кривой Л =/(Я). [c.53] Работа С растворителем за границей пропускания, т. е. в области, где растворитель заметно поглощает, приводит к тому, что на йерегистри-рующих спектрофотометрах вообще не удается снять показания по оптической плотности раствора, а на регистрирующих спектрофотометрах резко возрастают случайные ошибки измерения Д так как величина сигнала становится сравнимой с уровнем шумов. [c.54] УФ-спектр вещества всегда несколько изменяется при замене растворителя, особенно неполярного на полярный, что делает необходимым указание на используемый растворитель при сообщении данных по спектру вещества. Следует отметить, что только использование неполярного растворителя (лучше всего насыщенного углеводорода) позволяет в некоторых случаях наблюдать тонкую структуру полос поглощения. [c.54] УФ-спектра необходимо использо-Рис. 2.5. УФ-спектрм метанольных рас- вать очень разбавленные растворы. [c.54] Вернуться к основной статье