ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Проведение структурного анализа по инфракрасным спектрам из "Физические методы определения строения органических молекул" В крайнем высокочастотном участке области основных колебаний молекул (V 3100-ь 3700 см ) могут находиться полосы валентных ко-лебан 1Й ацетиленового водорода С р—Н (3300 см ), гидроксила, первичных и вторичных аминогрупп. Йолосы эти обычно интенсивны, причем контур и положение полос группировок ОН и ЫН зависят от участия их в образовании водородных связей. Возникновение прочных водородных связей приводит к сильному смещению максимумов поглощения в сторону меньших частот (вправо) и очень значительному увеличению ширины полос, образующих иногда широкие зоны поглощения сложного контура с несколькими плечами и плоскими максимумами. [c.21] Эти широкие полосы в спектрах хелатных соединений и карбоновых кислот могут наложиться на группу полос алкильных радикалов и даже оказаться правее дее. Тем не менее, благодаря характерному размытому контуру полос О—Н О наложение полос не препятствует расшифровке спектра. Слабые широкие полосы поглощения, наблюдаемые иногда в коротковолновой части ИК-спектра веществ, не содержащих гидроксильных групп, объясняются примесью влаги. [c.21] Обнаружение полосы в данном диапазоне частот само по себе еще не мол ет служить достаточным основанием для ее однозначного отнесения. Предполагаемое отнесение спектральной полосы должно быть подтверждено нахождением в спектре других характеристических полос данного структурногб фрагмента. Так, например, наличие максимумов поглощения на участке 1500—1600 см еще не доказывает, что исследуемое вещество относится к ароматическим соединениям. Этот вывод можно сделать только при одновременно присутствии в спектре полос, которые могут быть приписаны валентным и деформационным колебаниям водородных атомов бензольных колец (см. рис. 1.8), а также характерного для каждого типа замещения слабого поглощения на участке 1650—2000 см . Совокупность всех этих признаков не только подтверждает с несомненностью наличие ароматической- структуры, но позволяет также сделать заключения о числе и расположении заместителей. [c.22] Если об исследуемом веществе уже имеются какие-либо сведения, то их следует всесторонне использовать при интерпретации ИК-спектра. [c.22] Дополнительная информация, аеобходима для отнесения спектральных полос с неоднозначным истолкованием и для подтверждения отнесения полос таких группировок, которые имеют только одну характеристическую частоту. Могут быть весьма полезными сведения о происхождении вещества, способе его получения, качественном составе и характерных реакциях. Такие данные позволяют исключить из рассмотрения ряд структур, ограничить выбор возможных функциональных групп и, наоборот, могут указывать на вероятное присутствие тех или иных структурных фрагментов. [c.23] В качестве ценной дополнительной информации можно использовать величину молекулярного веса. При этом следует различать два случая 1) когда молекулярный вес известен точно, 2) когда определено (или оценено косвенным методом) лишь приблизительное значение молекулярного веса. [c.23] Приближенное (с точностью до нескольких единиц) значение молекулярного веса, или даже только указание предела возможных значений, также весьма полезно для оценки числа обнаруженных по спектрам функциональных групп и структурных фрагментов. [c.23] Если вещество содержит только элементы-органогены С, Н, О и N, то суммарное число атомов углерода, кислорода и азота в молекуле можно определить из отношения AI/14, поскольку атомные веса С, О и N лежат в узких пределах от 12 до 16. Например, если в спектре не содержащего азота веЩест а с.Л1 = 70 обнаружена полоса карбонила, то обсуждаться могут только несколько вариантов состава с суммой числа атомов С и О, равной пяти (70/14), а. именно Сз-f СО, Сг-f-O O, С + 2С0. [c.23] Формальная непредельность равна сумме чисел имеющихся в молекуле колец (любой величины) и двойных связей (любой природы) с удвоенным числом тройных связей. Углеводород СюН , например, имеет ФН = 10 —8 + 1= 3, т. е. может быть . [c.24] Приводимые ниже примеры иллюстрируют типичные вагрианты использования дополнительной (неспектральной) информации при структурном анализе по ИК-спектрам. [c.24] Вернуться к основной статье