ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы ОПРЕДЕЛЕНИЕ ПОКАЗАТЕЛЯ ПРЕЛОМЛЕНИЯ МЕТОДОМ ПРЕДЕЛЬНОГО УГЛА Полное внутреннее отражение света. Предельный угол из "Руководство по рефрактометрии для химиков" Если при нагревании или охлаждении вещества происходит изменение его структуры, то на кривых п Ш появляются изломы. Такие аномалии замечены, например, у жирных кислот и нитрилов при температурах 40—45° [11, 12]. [c.24] Зависимость показателя преломления от внешнего давления [16, 17] связана с коэффициентом сжимаемости уравнением, вполне аналогичным соотношению (1,71). У жидкостей и твердых тел, сжимаемость которых очень мала, увеличение давления на 1 атм вызывает обычно повышение п на величину порядка 10 . [c.24] Форма рассматриваемых кривых зависит от двух факторов от природы растворов, т. е. природы компонентов и их взаимодействия при образовании раствора, и от способа выражения состава раствора. [c.25] Второй фактор—способ выражения концентрации—весьма существенно влияет на величину кривизны (отклонений от аддитивности), а иногда и определяет ее знак (направление выпуклости). В связи с этим наличие на кривой п точек перегиба зависит от способа выражения концентрации. Наблюдаемая в данной системе при данном способе выражения состава точка перегиба на кривой показателей преломления может исчезнуть при переходе к другим единицам концентрации и наоборот. [c.25] Наличие экстремумов показателей преломления растворов не зависит от способа выражения состава в весовых, объемных или молярных долях (процентах). Появление экстремумов п обусловлено происходящими при растворении процессами (изменением объема, взаимодействием компонентов) и соотношением численных значений показателей преломления компонентов. [c.25] Сингулярные точки (изломы) появляются на кривых только при образовании в системе прочных (недиссоцииро-ванных) соединений компонентов и сохраняются при любом способе выражения состава. Ординаты этих точек отвечают показателям преломления образующихся соединений, а абсциссы — их составу. [c.25] Правило аддитивности показателей преломления как функции объемных долей (1,74, 75) эквивалентно утверждению аддитивности удельных рефракций (1,30) для формулы Гладстона—Даля. Это правило (1,74, 75), как и сама формула Гладстона—Даля, не является совершенно строгим. Точного универсального соотношения между показателем преломления и составом идеальных систем не существует, так как не существует универсальной функции /(п), точно выражающей зависимость п от плотности (см. стр. 16). [c.26] В этих уравнениях — плотность растворенного вещества (первого компонента), 3—его эквивалентный вес, а Л1 —молекулярный вес. [c.26] В так называемых нормальных системах (из неассоциированных веществ, не образующих между собой химических соединений определенного состава) кривизна изотерм (1 ) определяется в основном изменением объема при смешении компонентов. Как правило, в таких системах при сжатии наблюдаются положительные отклонения от аддитивности (1,74), а при расширении — отрицательные. [c.26] В смесях ассоциированных и химически взаимодействующих веществ на показателе преломления могут отражаться такие факторы, как изменение поглощения при растворении, поэтому упомянутое соответствие знаков отклонений от аддитивности Д/1 (I/) и (V) иногда не имеет места. Впрочем, случаи несоответствия форм кривых п (V) и (V) сравнительно редки. [c.26] Эта формула позволяет точно рассчитывать состав углеводородных смесей, пользуясь только одной эмпирической константой Кп- Табл. XIII содержит значения Кп Для 44 двойных систем там же даются необходимые пояснения способа-расчета. [c.27] Как показывает опыт, луч, падающий из среды с большим показателем преломления на границу раздела с менее преломляющей средой под углом 2 ср, не преломляется, а полностью отражается (рис. 4). Это явление, называемое полным внутренним отражением, было известно давно и отмечено Кеплером еще до открытия закона преломления света. [c.28] Предельное значение / = ф называется предельным или критическим углом. [c.28] падающие на границу раздела из более преломляющей среды (Лд л,) под углом, превыщающим ср (предельный угол), полностью отражаются от границы раздела. [c.28] Вернуться к основной статье