ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Представления о структурных превращениях при отверждении термореактивных смол из "Структура и свойства полимерных покрытий" Во многих теориях, относящихся к строению термореактивных смол, предполагается существование бесконечно больших трехмерных молекул, размеры которых ограничиваются только размером реакционного сосуда. Такое представление о структуре трехмерных полимеров дано, например, в работах Флори [1], рассмотревшем статистические условия образования больших молекул в многофункциональной системе. Представления о наличии в таких системах однородной сетчатой структуры, образовавшейся в результате химического взаимодействия молекул мономера или олигомера, находятся в противоречии с их механическими свойствами. [c.126] С возникновением сплошной пространственной сетки связывается изменение физико-механических свойств при формировании покрытий из олигомерных систем [17—21]. [c.126] Из приведенных данных следует, что пространственная структура полимеров сетчатого строения образована связями как химической, так и физической природы, в частности водородными и дисперсионными. Наличие химических связей обусловливает отличительную особенность сетчатых полимеров — их неплавкость и нерастворимость в органических растворителях. Однако соотношение этих связей таково, что структура сетчатых полимеров термически лабильна. [c.127] Высокоэластические свойства обнаружены также для других сетчатых полимеров. А. А. Берлиным и О. Г. Сельской [27] показано, что эластичность полиэфиракрилатов зависит от гибкости сложноэфирного блока, образующего поперечные связи в трехмерной сетке. Увеличение длины поперечного блока в трехмерной структуре полимера приводит к повышению сегментальной подвижности цепей, увеличению высокоэластической деформации и снижению температуры стеклования [27, 28]. Увеличение высокоэластической деформации может быть также достигнуто путем замены в сложноэфирном блоке фталевой кислоты на себацйновую, в то же время замена диэтиленгликоля на бутиленгли-коль приводит к увеличению жесткости полимера и повышению температуры его разрушения. [c.127] Таким образом, уже первые электронно-микроскопические исследования показали, что все модели сетчатых полимеров, основанные на возникновении сплощной молекулярной пространственной сетки, физически необоснованы. Ни скелетных сеток, ни больших образований из перепутанных макромолекул не было при этом обнаружено. [c.129] Было проведено систематическое исследование [32—50] надмолекулярной структуры сетчатых полимеров с учетом влияния химического состава пленкообразующего, природы подложки и наполнителей и условий нанесения и формирования. Для этой цели применялись как косвенные методы, основанные на изучении кинетики изменения физико-механических и теплофизических свойств при формировании покрытий и пленок из мономерных и олигомерных систем, так и непосредственное исследование их надмолекулярной структуры и густоты пространственной сетки в зависимости от различных физико-химических факторов. [c.129] Вернуться к основной статье