ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Степень прохождения реакции из "Химическая термодинамика к курсу общей химии" Значительно чаще возникает потребность определить возможность реакции и константу равновесия не при 298° К, а при какой-либо иной температуре. Это важно для расчета выхода продуктов. [c.84] По изменению цвета судят о смещении равновесия в ту или иную сторону. [c.84] В табл. 7 приведены термодинамические характеристики рассматриваемых окислов. [c.84] По знаку теплового эффекта, пользуясь принципом Ле-Шателье, предскажем направление смещения равновесия при изменении техмпературы. При повышении температуры равновесие смещается в сторону процесса, ослабляющего производимое воздействие, т. е. в сторону реакции, идущей с поглощением тепла. Реакция образования N02 из N204 идет с поглощением тепла, и в эту сторону смещается равновесие при повышении температуры. Это легко наблюдать при повышении темепратуры газовая смесь становится все более красно-бурой. [c.85] При понижении температуры равновесие смещается в сторону образования бесцветного димера N204. [c.85] Энтропия продуктов реакции Ыг04 меньше энтропии исходных веществ 2Ы0г. Продукт реакции характеризуется меньшей степенью беспорядка по сравнению с исходным веществом. Если в качестве движущей силы реакции рассматривать только изменение степени беспорядка, не учитывая энергетического вклада, то реакция самопроизвольно должна была бы протекать в сторону образования двуокиси азота как вещества, имеющего большую степень беспорядка. Если же рассматривать только энергетические изменения как движущую силу реакции, то реакция должна самопроизвольно протекать в сторону образования веществ, обладающих меньшим запасом энергии, т. е. в сторону образования димера. [c.85] При понижении температуры изменение изобарно-изотермического потенциала становится все более отрицательной величиной. Вероятность самопроизвольного протекания реакции вправо возрастает. [c.86] При 0° С выход димера еще более возрос по сравнению с 25° С. Если бы была поставлена задача получить N2O4 из NO2, то следовало бы пользоваться наиболее низкими температурами (если только скорость реакции не слишком сильно замедляется). [c.86] Поместим баллон с исходной реакционной смесью в кипящую воду (100°С, 373°К). Замечается резкое усиление окраски из-за смещения равновесия в сторону образования красно-бурого NO2. [c.86] По сравнению с ранее рассмотренными температурами в равновесной газовой смеси содержание N204 значительно меньше. [c.87] Этот процесс проходит с поглощением тепла и не может быть объяснен принципом Бертло — Томсена. [c.87] Подставим в полученное выражение значения констант, вычисленные для четырех интересующих пас температур. Результаты расчета сведены в табл. 9. [c.89] Обратите внимание, что при повышении температуры на 100° константа изменяется почти в 1000 раз, а парциальные давления компонентов только в 10 раз. [c.89] Термодинамические характеристики веществ, участвующих в равновесии, собраны в табл. 10. [c.89] Согласно принципу Бертло — Томсена такой -процесс невозможен. [c.89] Процесс протекает с увеличением энтропии и фактор беспорядка должен способствовать протеканию процесса вправо. [c.89] При 1500° С давление СОг над СаСОз составляет больше 1000 атм, равновесие смещено вправо, в сторону образования СаО и СОг. [c.90] Вернуться к основной статье