ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Анализ сложных смесей редкоземельных элементов из "Эмиссионный спектральный анализ атомных материалов" Этот метод анализа пригоден для определения любой редкой земли, но практически он может быть использован лишь для анализа на основные компоненты, так как относительная чувствительность при таком способе подготовки пробы существенно снижается вследствие разбавления ана.тизируемого образца. [c.300] Поляков и А. К. Русанов определяли Y и Yb в смеси редких земель, разбавляя пробу окисью кальция в отношении 1 50 и затем смешивая еесугольным порошком (1 1). Используя La в качестве внутреннего стандарта, они определяли Y н Yb в интервале концентраций 0,05—50% с ошибкой, не превышающей 10%). Эта работа показывает, что разбавление пробы не редкой землей, а соединением какого-либо элемента с бедным спектром приводит к большей чувствительности анализа. Заметим, что выбор СаО в качестве буфера вызывает некоторые неудобства в силу большой гигроскопичности этого соединения. [c.300] При анализе проб столь сложных смесей авторы не наблюдали никакого взаимного влияния редких земель, за исключением наложения линий. Это позволило упростить и стандартизовать методику эталонирования. Воспроизводимость измерений оценивается в 10%. Чувствительность анализа, рассчитанная на основании приведенных в статье данных ), составляет для Еи 0,2%, Y 0,5%, Рг и Gd 1%. Анализ проводился также и на все другие редкоземельные элементы в интервале концентраций от 0,5—1% до 20—40%. [c.301] Были опубликованы также работы, в которых анализ смеси редких земель проводился после совместного выделения их из пробы. В этих работах обычно указывается относительная чувствительность анализа исходного образца на редкоземельные элементы, которая часто бывает очень высокой. Однако для оценки спектрально-аналитической части методики необходимо сравнить абсолютные чувствительности, достигнутые в той или иной работе, и относительную чувствительность определения отдельных редкоземельных элементов. [c.301] В работах Шотта и Дьютона [ ] и Варинга и Мела [ ] возбуждение спектров проводилось в дуге, спектры фотографировались на приборах большой дисперсии. Абсолютная чувствительность определения, достигнутая в этих работах, невелика и составляет 5—50 мкг р ] и 20—2000 мкг [ ]. [c.301] В работе Хирта и Нахтриба Р°], использовавших метод медной искры, достигнута очень высокая абсолютная чувствительность определения отдельных редких земель (от 0,005 до 5 мкг). Точность и надежность анализа, достигнутые в работе Р ], будут подробно рассмотрены в гл. XI. [c.301] Кроме того, в работе Р ] определялись 5с и ТЬ (обычно сопутствующие редкоземельным элементам) с чувствительностью 0,01 и 1 % соответственно. Точность определения проверялась путем анализа синтетических образцов она характеризуется стандартной ошибкой от 6 до 10%. [c.302] Определению состава смесей редких земель и тория, выделенных из монацита, посвящена работа Чен Лин-Фанга, Чен Чин-Хуа, Янг Бун-Ли и Чанг Тин-Чао Р ]. Авторы применяли для анализа раствор хлоридов, нанесенный на угольные электроды дуги переменного тока, предварительно обработанные парафином. Внутренним стандартом служил церий, добавлявшийся в четырехкратном по отношению к пробе весовом количестве. Спектр фотографировался на спектрографе КС-55 в области 3500—4500 А. Средняя квадратичная ошибка определения для отдельных элементов меняется от 3 до 9%. Авторы указывают, что возбуждение тонкой пленки в дуге переменного тока обладает преимуществом перед возбуждением в дуге постоянного тока, так как в первом случае меньше оказывается фракционированное испарение разных редкоземельных элементов. [c.302] В работе также описывается метод определения редкозе-мельньих элементов в геологических образцах. Образцы породы разлагали плавиковой кислотой, затем отделяли редкоземельные элементы и переводили в окислы. Выделенная сумма редких земель от которой церий, мешающий определению других редких земель, отделялся эфирной экстракцией, анализировалась спектрально на спектрографе КСА-1 со стеклянной оптикой. Спектр пробы, нанесенной в виде раствора на торец угольного электрода, предварительно смоченного раствором полистирола в бензоле, возбуждался в дуге переменного тока (г 10 а). Для уменьшения интенсивности полос СМ возбуждение спектра проводилось в токе СОа. Были подробно исследованы возможные искажения результатов анализа из-за наложения линий других редкоземельных элементов на выбранные аналитические линии. [c.302] Данные о наложениях линий редкоземельных элементов приведены в приложении III. [c.304] Основные результаты, достигаемые применением метода [ ], иллюстрируются табл. 21. Градуировочные графики строились с помощью эталонов, содержащих внутренний стандарт. Специальными опытами была доказана хорошая сходимость результатов анализа при использовании Yb и ТЬ в качестве внутреннего стандарта. [c.304] Для повышения чувствительности анализа некоторых минералов, в которых было мало содержание элементов иттриевой или цериевой групп в сумме редких земель, проводилось разделение пробы на ионнообменной колонке. [c.304] В результате деления получались две фракции легкая (La, Рг, Nd, Sm, Eu и Gd) и тяжелая (Tb, Dy, Но, Ег, Ти, Yb, Lu н Y). [c.304] Вернуться к основной статье