ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы О влиянии природы и состояния исходных материалов на результаты гидротермального синтеза цеолитов из "Химия цеолитов" Из стекол и смесей окислов состава анортита и плагиоклазов в результате гидротермальной обработки Кумбс и др. [30] получили несколько цеолитов, но обработка в аналогичных условиях природного анортита и плагиоклазов таких же составов не привела к образованию цеолитов. Некоторые цеолиты, например эпистильбит и гейландит, были получены только из стекол, тогда как из смесей окислов одинаковых составов эти цеолиты не кристаллизовались. [c.75] Результаты кристаллизации алюмосиликатных смесей с гидроокисью тетраметиламмония, как это отмечалось в [132], зависели от способа приготовления смесей, порядка смешения компонентов и исходных растворов. [c.76] Очень малые добавки к алюмосиликатным гелям порошков природных цеолитов могут оказывать существенное влияние на процесс гидротермальной кристаллизации гелей и способствовать образованию новых кристаллических фаз [123, 235]. [c.76] Даже простое выдерживание натриевых силикаалюмогелей при комнатной температуре, как это отмечено Брекком и Фланиген [8], может существенно влиять не только на продолжительность их последующей гидротермальной кристаллизации, но и на ее конечные результаты. [c.76] Вместе с тем влияние состава водных щелочных алюмосиликатных систем на природу и состав кристаллизующихся из них цеолитов можно хорошо проследить в тех случаях, когда для гидротермальной кристаллизации используются щелочные силикаалюмогели, условия получения которых остаются стандартными в широкой области их составов, хотя и в этих случаях кристаллизующиеся цеолиты часто оказываются метастабильными фазами. Результаты кристаллизации цеолитов из силикаалюмогелей обычно хорошо воспроизводимы в отношении природы, геометрии, химического состава и количественного выхода кристаллов. В то же время чувствительность результатов кристаллизации к изменениям состава гелей при заданной температуре, а также возможности контроля химических изменений в жидкой фазе гелей в процессе предварительной их обработки и в условиях кристаллизации, происходящей при сравнительно низкой температуре, делают силикаалюмогелп удобными исходными системами нри исследовании химии процессов кристаллизации цеолитов. [c.76] Несмотря на наличие большого количества работ, посвященных исследованиям структуры силикаалюмогелей [167], не существует единой тачки зрения относительно механизма образования их к ем-неалюмокислородного скелета, его химической и атомной структуры и состояний Л1 в скелете. Общепризнанными являются, по-видимому, лишь представления о корпускулярном строении скелета силикаалюмогелей, основанные на непосредственных электронномикроскопических наблюдениях [168—171]. Из этих представлений следует, что такие смешанные гидрогели должны состоять из скелета, образованного контактирующими глобулами (мицеллами) и интермицеллярной жидкости, заполняющей пространства между частицами. В свежеосажденных щелочных силикаалюмогелях пространство между частицами скелета, а в случае пористых частиц также и поры в частицах заполнены остаточным щелочным раствором. Находящаяся в свежеосажденных силикаалюмогелях щелочь неодинаково прочно связана со скелетом геля. [c.78] Исследования кинетики процесса вымывания щелочи из силикаалюмогелей [145] показывают, что существуют две стадии этого процесса быстрой и медленной отмывки. Это хорошо видно из данных рис. 29. pH промывных вод сначала изменяется мало, оставаясь все время высоким. В этой начальной стадии промывания гидрогеля в раствор переходит главная масса щелочи, содержащейся в геле. Затем pH промывных вод резко падает. [c.78] Различные обозначения точек на кривой pH относятся к трем параллельным опытам. Вторая кривая отражает рост общего содержания щелочи в промывных водах и его уменьшение в геле. [c.78] Представление о пористой структуре скелета силикаалюмогелей можно получить из изотерм адсорбции. На рис. 30, а приведена изотерма адсорбции—десорбции воды при 18°, полученная в нашей лаборатории Н. Н. Самулевич на одном из силикаалюмогелей, отмытых от легко удаляющейся избыточной щелочи. [c.79] Что касается химической природы скелета силикаалюмогелей, получаемых при смешении растворов силикатов и алюминатов, то среди исследователей, работающих в области синтеза цеолитов, на этот счет не существует определенной точки зрения. Авторы [153] считают, что свежеосажденный, полученный смешением растворов силиката и алюмината натрия гидрогель состоит из смеси гидроокисей алюминия, кремния и натрия , а авторы [172 [ говорят в этом случае о смеси силикагеля и алюмогеля. [c.80] Представления авторов настоящей работы основаны на результатах аналитических определений состава скелета и жидкой фазы многих образцов силикаалюмогелей, полученных путем смешения щелочных растворов силиката и алюмината разных составов. Жидкая фаза свежеосажденных силикаалюмогелей (интермицеллярная жидкость) отделялась путем фильтрования на воронке Бюхнера под вакуумом, а для определения состава скелета гелей свежеосажденные гели отмывались от щелочной интермицеллярной жидкости на фильтре до pH промывной воды 9.5— 10.0, подсушивались и анализировались. [c.80] Результаты раздельного определения содержания компонентов в скелете и интермицеллярной жидкости натриевых силикаалюмогелей различных составов представлены на рис. 28 и в табл. 14. [c.80] Составы исходных гелей на диаграмме рис. 28 обозначены заштрихованными кружками. Содержание воды во всех гелях одинаково и равно 85 вес. %. Как видно из данных рис. 28 белые кружки) и табл. 14, соотношения окислов в скелете гелей весьма значительно отличаются от их соотношений в жидкой фазе гелей черные кружки). Значительно различаются по составам твердой, а особенно жидкой фаз также и разные образцы гелей между собой. [c.80] Можно отметить, однако, следующие общие для всех гелей особенности. [c.80] Примечание. В последней графе таблицы показано, какие цеолиты кристаллизуются из данных гелей при 90 . [c.81] Вернуться к основной статье