ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Особенности процесса дегидратации и дегидроксилирования деалюминированных цеолитов из "Синтетические цеолиты" Попытки сопоставить содержание структурной воды в деалюминированных цеолитах Y и мордените, определенное из термогравиметрических кривых, с ее расчетным содержанием из состава деалюминированных кристаллов были сделаны в [177, 178]. Допускалось, что структурная вода при нагревании деалюминированных цеолитов начинает выделяться при 500°С. Найденное для обоих цеолитов содержание гидроксилов было значительно ниже, чем это требуется для эквивалентного обмена 1А1 на 4Н. На этом основании в этих работах был сделан вывод, что рассмотренный выше механизм кислотного деалюминирования, требуюший образования в каждой алюминиевой вакансии кластера (ОН) 4, не находит подтверждения. По мнению авторов [177, 178], выход тетраэдрического А1 из кремнеалюмокислородного каркаса при обработке кислотами приводит к образованию групп дополнительных связей Si—О—Si без предварительного образования структурных групп ОН. [c.92] НЫ рассчитанные количества воды в мг, отнесенные, как и потеря массы на рис. 1.40, к 1 г полностью безводных кристаллов. [c.93] Из сопоставления кривых 2 и 5 на рис. 1.40 следует также, что выделение структурной воды из деалюминированного образца (при ее общем содержании 68,1 мг/г) должно начаться уже при температуре около 125 °С, т. е. при температуре значительно более низкой, чем это допускается в работах [171, 176—178] для деалюминированных цеолитов. Из рис. 1.40 видно также, что количество структурной воды, выделяющейся в интервале 125—450 °С, близко к расчетному содержанию гидроксилов в кластерах (ОН) 4, образующихся при деалюминировании, и, следовательно, выделение структурной воды из гидроксилов этих кластеров предшествует выделению воды из одиночных и разобщенных гидроксилов декатионирования. [c.94] Возможность конденсации гидроксилов деалюминирования в группах (ОН) 4 при более низких температурах была объяснена в [121, 157] близким расположением гидроксилов этих групп друг к друт у. Представления о низкотемпературном дегидроксилировании были ранее высказаны в [179] для пористых стекол, получающихся кислотной обработкой щелочноснликатных стекол, в которых образование близкорасположенных групп ОН неизбежно. В таких случаях реакция конденсации может происходить без предварительного отщепления и миграции протона (что обязательно должно иметь место при выделении воды за счет далеко расположенных друг от друга гидроксилов декатионирования при более высоких температурах). [c.94] Вернуться к основной статье