ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Применение длинноволновой ИК-спектроскопии для исследования разных ионообменных форм цеолитов из "Синтетические цеолиты" На рис. 1.33—1.38 приведены основные результаты, полученные в работах [149—152]. Все спектры получены для дегидратированных цеолитов. Дегидратацию проводили путем нагревания образцов в вакууме при 400— 450 °С в течение не менее 4 ч в рабочей кювете. [c.77] Эти результаты указывают на существование, по крайней мере, двух позиций для двухвалентных катионов в синтетическом шабазите, отличающихся частотами колебаний. Принимая во внимание, что в спектре цеолита Sr-E плечо при 84 см появляется только при длительном прокаливании (кривые 2 и 2а яа рис. 1.35), можно ожидать, что полосы 105, 84 и 60 см- связаны с катионами, проникающими при нагревании в гексагональные призмы. [c.80] Как видно из рис. 1.36, в спектрах Na-, К- и s-форм цеолитов Е в области ниже 250 см также обнаруживаются полосы колебаний катионов. Точные данные по расположению одновалентных катионов в шабазитах отсутствуют, однако считается [153], что они не заселяют позиции I. Предполагается, что два из четырех катионов элементарной ячейки находятся в 6-членных кольцах, а два других — либо в 8-членных кольцах, либо в большой полости. Наблюдаемая сложная структура полос колебаний катионов в Na- н К-формах может быть связана с неравноценностью положений катионов. При этом полосы 200, 135—93 и 65 см в спектрах, соответственно, Na-, К- и s-форм цеолита Е должны быть приписаны колебаниям катионов, находящихся в сходных положениях в больших полостях (по-видимо-му, это положения вблизи 6-членных колец). Это следует как из зависимости частот от массы катионов, так и из сопоставления частот катионов с близкими массами, но разными зарядами. Таковыми являются пары Са2+ — К+ (частоты 195 и 135 см ) и Ва +— s+ (частоты 100 и 65 см ). [c.80] Формы — Na 2 —Na,K 3 —Rb.Na 4 — s.Na. Толщина всех образцов 5— 6 мг см . [c.81] В области 188—160 см , вероятно, проявляются колебания катионов Na+ как в позиции Г, так и позиции II. Действительно, энергетические различия катионов в этих положениях должны быть незначительными в то же время доступными для обмена на цезий могут быть только ионы Na+ в позиции II, а для обмена на К+ — ионы натрия в обеих этих позициях, что и находит проявление в спектрах. Значительная по интенсивности полоса 185 см в спектре цеолита (Na, s)-X (рис. 1.37) и полоса 170 см в спектре цеолита (Na, s)-Y (рис. 1.38) могут быть отнесены к ионам натрия в позиции Г, не заместившимся на цезий, тогда как в спектре цеолита К-Y обе эти полосы отсутствуют, поскольку калий может полностью заместить натрий в обеих этих позициях. Значительная интенсивность поглощения в области полос 188 и 160 см хорошо согласуется с известной из рентгеноструктурных данных высокой заселенностью ионами Na+ позиций Г и II. [c.82] В табл. 1.12 приведены сводные данные по отнесению полос в длинноволновых ИК-спектрах разных катионных форм цеолитов X, Y и Е [152, 155]. В таблице выделены частоты, которые связаны с остаточными катионами Na+ в соответствующих образцах цеолитов. [c.84] Вернуться к основной статье