ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Насыщаемость связи из "Физическая химия" Как указывалось выше, насыщаемость — наиболее характерная черта сил химического взаимодействия. Поэтому уже в первой работе В. Гайтлер и Ф. Лондон показали, что, в частности, атом гелия не способен к образованию связи с другими атомами. [c.474] Вообще можно показать, что энергия взаимодействия между электроном, входящим в электронную пару, и любым другим электроном определяется величиной Q—А, где — энергия кулоновского взаимодействия, а А — обменный интеграл, как и в формуле (XXII.10). Так как Л имеет отрицательный знак, то электрон, входящий в пару, отталкивается от любого третьего электрона. Смысл и величина этого отталкивания могут быть понятны на основе следующего рассуждения. Входящий в пару электрон все время меняется направлением спина со своим соседом, поэтому с третьим электроном он также имеет как параллельное, так и антипараллельное расположение спинов в зависимости от вероятностей этих состояний. [c.474] Выше указывалось, что вероятность параллельного расположения спинов (при которой энергия взаимодействия с третьим электроном равна О, — Л) в три раза больше антипараллельного (с энергией (3-f Л). [c.474] Таким образом, между атомами (илн молекулами) с замкнутыми оболочками имеет место отталкивание. Это отталкивание и определяет радиусы систем с замкнутыми оболочками. [c.475] В 2 было принято, что зависимость энергии этого отталкивания от расстояния описывается степенной функцией. Квантовомеханические расчеты показали, что лучшим приближением по сравнению со степенной функцией является экспоненциальная функция. [c.475] Отталкивание насыщенных молекул точно так же, как и отталкивание атома от насыщенной молекулы, приводит к появлению энергии активации. Рассмотрим этот вопрос несколько подробнее для случая взаимодействия атома с молекулой с образованием молекулы БхВз и свободного атома В . [c.475] — обменный интеграл между двумя атомами В,- и В,,. [c.475] Эта формула находится в соответствии с формулой (XXII.11). Атом Ву отталкивается от обоих электронов пары молекул В В . Энергия активации нужна для преодоления этого отталкивания. [c.475] Таким образом, энергия рассматриваемой конфигурации изменилась от значения Л (расстояние В1В2 равно бесконечности) до значения 0,85 Л (переходное состояние). Отсюда следует, что энергия активации составляет около 15% от энергии связи. Результат этого приближенного расчета близок к результатам точного расчета по формуле XXII. 12 (см. рис. XVI.6). [c.476] Вернуться к основной статье