ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Примеры термодинамического анализа с применением правила Активность из "Теоретические основы химической электротермии" Общий ход расчета рассмотрим на примерах нескольких многокомпонентных многофазных систем (равновесие между твердыми фазами и газом описано ранее). [c.14] Число участвующих в реакциях веществ равно 14, следовательно, число независимых реакций Л =14 — 4=10, в качестве которых выбираем 1, 2, 3, 4, 6, 7, 8, 9, 10, 11. [c.14] Общее число неизвестных равно 14 (12 концентрации реагирующих веществ, Т и Робщ) В соответствии с / = 1 мы получили 13 уравнений, описывающих систему. Для ее решения требуются также уравнения связи между активностями и концентрациями. При наличии таких уравнений может быть определена температура, соответствующая заданному внешнему давлению, т. е. получена функция Ро Робщ, Т) = 0. Состав конденсированных фаз при этой температуре получит фиксированное значение. [c.15] Число таких дополнительных условий равно У, следовательно f = У + 1 — У = 1. [c.15] При конденсации число фаз изменится, что отразится и на методике расчета. В частности, введение условия (I. 3) приводит к значению / = У — Ф + 2 — У = 2 — Ф. Следовательно, сосуществование более 2 фаз, т. е. более одной конденсированной, невозможно. Очевидно, применение условий (1.3) в присутствии конденсированных фаз не всегда правомерно. [c.16] Если ц = х°, т. е. вещество находится в стандартном состоянии, 1па = 0 и 0 = 1. За стандартные состояния при данной температуре могут быть приняты [1, с. 143]. [c.16] Обычно вводят параметр у — коэффициент активности, который показывает, насколько активность отличается от концентрации. Значения у меняются в широких пределах и зависят от вы-бор.а стандартного состояния. [c.16] Здесь Я1 и П2 — активности одного и того же вещества, отнесенные к разным стандартным состояниям р] и р1 давление пара, соответствующее данному (выбранному) стандартному состоянию. [c.16] Если фаза 1 — чистое твердое вещество, то р] — давление пара над чистым твердым веществом. [c.17] Допустим, фаза 2 —чистая жидкость тогда давление паров р1 давление паров над чистой жидкостью. Таким образом, при Т ф р Фр и а,ф а,. [c.17] Вернуться к основной статье