ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Учет взаимодействия адсорбированных молекул из "Физическая химия" Рассмотрим адсорбцию на однородной поверхности и будем учитывать при этом энергию взаимодействия адсорбированных молекул. Другими словами, сохраним первые два положения лангмюровской картины и откажемся от третьего. Очевидно, что в этом случае теплота адсорбции будет включать взаимодействие не только молекулы адсорбата с адсорбентом, но и адсорбированных молекул. [c.301] Таким образом, теплота адсорбции должна линейно меняться по мере заполнения, т. е. Q = Ро + где р — постоянная. [c.302] Уравнение (XV. 10) было впервые выведено А. Н. Фрумкиным. Мы видим, что уравнение не решено относительно Г. Это решение представляет значительные трудности, так как уравнение транс-цендентно. Мы рассмотрим наиболее интересные качественные особенности этого уравнения для случаев притяжения (Р 0) и отталкивания (Р 0). [c.302] На рис. XV.3 показано решение уравнения (XV. 10) для случая значительного притяжения. [c.302] В некоторой области концентраций адсорбция убывает с уменьшением концентрации. С подобными случаями мы сталкивались при рассмотрении активности компонента раствора, характеризующегося положительными отклонениями (см. [гл. V). [c.302] Таким образом, при некоторой концентрации должен произойти скачок в адсорбции. Этот скачок, вызванный взаимодействием адсорбционных молекул, должен быть трактован как двумерная конденсация — превращение двумерного газа в двумерную жидкость. Опыт подтвердил наличие таких скачков для ряда случаев, в частности для адсорбции паров металлов на кварце. [c.303] Теплота адсорбции при наличии притяжения адсорбированных молекул растет, а в случае отталкивания уменьшается линейно с ростом заполнения. [c.303] Таким образом, отталкивание в этом отношении дает тот же результат, что и однородно-неоднородная поверхность. [c.303] Таким образом, на основе изучения термического уравнения адсорбции весьма трудно отделить эффект неоднородности от эффекта, вызываемого отталкиванием адсорбированных молекул. [c.303] Вернуться к основной статье