ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Влияние ус л овийреакции на структуру и состав сополимера из "Химия и технология полиформальдегида" Принципиальная технологическая схема синтеза сополимера триоксана показана на рис. 69. В качестве сомономеров триоксана можно использовать окись этилена, диоксолан, 1,3-диоксан, диоксепан. [c.233] Методика проведения процесса сополимеризации существенно не отличается от описанной выше методики проведения гомополимеризации в растворе. Правда, использование окиси этилена связано с применением избыточного давления (1—5 атм). [c.234] Из общих соображений следует, что с увеличением доли сомономера в продукте уменьшается степень кристалличности, а это в свою очередь приводит к ухудшению механических свойств полимера. Чтобы в возможно большей степени сохранить высокую, упорядоченность структуры макромолекул полиформальдегида, очевидно, следует стремиться к уменьшению доли сополимера. С другой стороны, с возрастанием доли стабильного сомономера в макромолекулах увеличивается стабильность сополимера. [c.234] Как было показано в гл. V, при сополимеризации триоксана большое значение имеет реакция передачи цепи с разрывом, которая в конечном счете приводит к перераспределению блоков сомономеров по цепи. [c.235] В работе [30] подобная проблема рассматривается с позиций классических представлений о механизме сополимеризации при допущении, что один vis сомономеров образует стабильные звенья в макромолекулярной цепи. [c.235] Было показано, что если концентрация сомономера (диоксолана) пе превышает некоторую критическую величину, то закономерности изменения вязкости полимера со степенью превращения остаются такими же, как в случае гомополимеризации триоксана. [c.236] Уменьшение молекулярного веса после достижения определенной степени превращения весьма характерно для процесса сополимеризации триоксана. Было высказано несколько гипотез для объяснения наблюдаемого эффекта. Одно из объяснений формы кривых М = / (а) основано на предположении, что в реакционной системе находятся примеси с относительной константой скорости передачи цепи меньшей, чем единица. Отсутствие гибели активных центров полимеризации приводит к тому, что они взаимодействуют с примесями и вследствие реакции передачи цепи с разрывом уменьшается средняя степепь полимеризации. [c.236] Знание кинетики изменения молекулярного веса и доли стабильного полимера как функции степени превращения позволяет в этом случае рассчитать оптимальное время проведения процесса. [c.236] Вернуться к основной статье