ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Кристаллическая структура полиоксиметилена из "Химия и технология полиформальдегида" Гексагональный ПОМ. Уже в самых ранних работах по исследованию кристаллической структуры ПОМ [1] было показано, что этот полимер имеет элементарную кристаллическую ячейку гексагонального тина с постоянными решетки а = 4,46 А и с = 17,3 А. [c.167] Эта структура относится к пространственной группе РЗх (с ) или РЗ2 (с ). Все многочисленные дальнейшие исследования этого полимера подтвердили правильность полученных результатов. В то же время более детальные исследования структуры ПОМ, выполненные Хенгстенбергом [17, 18] и Саутером [19, 20], показали, что каждая элементарная ячейка содержит одну макромолекулу, имеющую форму спирали, с периодом идентичности I, который соответствует девяти химически связанным мономерным звеньям формальдегида (—СНзО—). Саутер предложил также молекулярную модель кристаллического ПОМ — спираль 9/4, где девять химически связанных мономерных звеньев делают четыре витка спирали в периоде идентичности кристалла полимера. На рис. 53 показана проекция решетки гексагонального полиоксиметилена на плоскость аЬ, нернендикуляр-ную осям макромолекул, а на рис. 54 — рентгенограмма этого полимера. [c.167] Хаггинсом [21] для макромолекулы ПОМ в кристаллическом состоянии была предложена другая молекулярная модель — 9/5. Он предположил, что скелетные углы в цепочке ПОМ не сильно отличаются от тетраэдрических. [c.167] Объем элементарной ячейки ПОМ равен 344,3А, теоретически рассчитанная плотность р = 1,505 г см , а плотность, измеренная экспериментально, составляет 1,43 г/см [28—30]. [c.169] Теоретически рассчитанная плотность такой структуры составляет р = 1,492 г см , а угол внутреннего вращения ф = 76°21 вместо 77°23, принятых ранее. Расчет структурных амплитуд рассеяния для всех слоевых линий спирали 29/16 дал результаты, практически не отличающиеся от полученных ранее для спирали 9/5 (с учетом различия в индексах слоевых линий). [c.169] В рентгенограмме орторомбического ПОМ четырем наиболее интенсивным рефлексам соответствуют межплоскостные расстояния 4,04 А 3,83 А 2,67 А и 2,60 А. Анализ экспериментальных данных приводит к заключению, что кристаллическая ячейка новой формы ПОМ имеет параметры а = 4,77 А, 6 = 7,65 А и с = 3,56 А. Объем ячейки составляет 129,9 А теоретическая плотность равна 1,54 г см (при условии, что элементарная ячейка содержит 4 мономерных единицы), экспериментально найденная плотность — 1,52 г см . Структура относится к пространственной группе Р212х2х. [c.170] Учитывая некоторую неопределенность, обусловленную исследованием спектров порошкообразных образцов, следует быть очень осторожным в последующих выводах. [c.171] Далее авторы предположили, что цень орторомбического ПОМ содержит две мономерные единицы, которые делают один оборот спирали в периоде идентичности (спираль 2/1). [c.172] Одним из любопытных свойств структуры ПОМ (как гексагональной, так и орторомбической) является то, что его кристаллическая решетка построена только из изоморфных цепей (право- пли левовинтовых спиралей). Такое явление для полимеров впервые было описано Натта [321 и очень отчетливо проявляется в случае ПОМ. [c.173] Вернуться к основной статье