ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Радиационная полимеризация из "Химия и технология полиформальдегида" В жидкой фазе при низких температурах полимеризация формальдегида легко инициируется у-излучением, причем процесс можно вести в блоке или растворе [59, 60]. В последнем случае скорость реакции и молекулярный вес ниже. Некоторые результаты приведены в табл. 6. [c.57] Был сделан вывод, что радиационная полимеризация формальдегида в массе протекает по катионному механизму. Возможность протекания реакции по радикальному механизму маловероятна, так как скорость реакции намного выше, чем в случае радикальной полимеризации стирола при комнатной температуре [61]. [c.57] Как было установлено позднее [62, 631, природа растворителя в большой мере определяет механизм процесса. Так, например, в диэтиловом эфире полимеризация формальдегида протекает по анионному механизму и пол ается полимер с максимальным значением приведенной вязкости и минимальной степенью кристалличности (всего 57% против 100% при полимеризации в блоке и растворе метиленхлорида и толуола). [c.57] Мага с сотр. [60] показал, что энергия активации твердофазной полимеризации формальдегида, инициированной -излучением при —196° С, имеет отрицательное значение. Кривая зависимости степени превращения от температуры имеет разрыв в точке плавления полимера (— 118° С) (рис. 14). В работе [64] было найдено, что энергия активации реакции в твердой фазе равна нулю, а в жидкой — 2,3 ккалЫолъ. [c.58] Вернуться к основной статье