ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Термическая, термоокислительная и фотохимическая деструкция покрытий из "Полимеризационные пленкообразователи" На основании современных представлений процесс термического разложения карбоценных полимеров можно рассматривать как ряд последовательных элементарных реакций, протекающих по свободнорадикальному цепному механизму. [c.127] Эксплуатация лакокрасочных покрытий чаще всего происходит в атмосферных условиях, поэтому термическая деструкция сопровождается окислительными процессами. Как известно, деструкция высокомолекулярных соединений при нагревании их в присутствии кислорода во многих случаях протекает значительно быстрее, чем в инертной атмосфере, и начинается при более низкой температуре. Так, например, деструкция полиметилметакрилата в присутствии кислорода начинается уже при температуре 200 °С, тогда как в инертной атмосфере — при 250 °С. Наблюдаемое при этом понижение молекулярного веса без выделения мономеров указывает на то, что деструкция происходит за счет разрыва цепей по месту образования перекисей . [c.127] Наличие ненасыщенных участков в полимерных цепях снижает устойчивость покрытий к термоокислительной деструкции. На первых стадиях окисления происходит присоединение кислорода по месту двойных связей и разрыв полимерных цепей с образованием кислородсодержащих макрорадикалов, при взаимодействии которых вновь получаются полимеры пространственной структуры. При этом образуются третичные углеродные атомы, которые способствуют дальнейшему окислению полимера и, следовательно, углублению термоокислительной деструкции. [c.128] На покрытия при эксплуатации в атмосферных условиях кроме кислорода воздуха одновременно действуют солнечная радиация, тепло и влага. Одной из основных причин ухудшения свойств полимеров в этих условиях является фотохимическая деструкция. [c.128] В отличие от термической деструкции при фотохимической деструкции молекулы поглощают кванты энергии с частотой V. Если энергия света достаточно велика, происходит разрыв химической связи и облегчается дальнейшее развитие цепного процесса. [c.128] Вернуться к основной статье