ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Методы определения активности из "Физическая химия" Эти методы заключаются главным образом в изучении равновесий между реальными растворами и другими фазами, в которых активность компонента известна. Такими фазами могут быть смеси идеальных газов, разбавленные или совершенные растворы, а также и другие фазы, в которых активность определена независимым путем или описывается простыми законами. Наконец, могут быть использованы и чистые вещества, активность которых равна единице. В предыдущем разделе были описаны некоторые из таких методов. Ниже приводятся примеры, характеризующие два распространенных экспериментальных метода определения активности. [c.118] В последние годы применение радиоактивных изотопов существенно облегчило получение данных о давлениях пара в различных металлических н шлаковых растворах. [c.119] Для того чтобы по величине р2 найти U2. необходимо знать 22. Для этого следует измерять /72ИС2В достаточно разбавленных растворах, где й2 = , и соблюдается закон Генри С 2 = 22р2- Определение 2 осуществляется экстраполяцией отношения Jp , на нулевую концентрацию или установлением области концентраций, где это отношение постоянно. Это может быть осуществлено графически (рис. VI.3) путем определения угла наклона касательной и кривой ра — С2 в области высоких разведений. [c.119] Активность растворенного вещества может быть также найдена из давления пара растворителя при помощи уравнения (VI.14). [c.119] Для этого, однако, необходимо, чтобы измерения были распространены на область достаточно высоких разведений, где = С1. [c.120] Герасимовым было проведено вычисление арео в расплавах системы РеО—SiOj при 1600° С, результаты которого в графическом виде представлены на рис. VI.4. [c.120] В расплавах, богатых РеО, имеются отрицательные отклонения от закона Рауля вследствие тенденции к образованию силиката Pe SiO . [c.120] Наличие максимума показывает, что Орео может быть одинаковой при разных составах, т. е. возможно равновесие двух жидких фаз — расслаивание. Расслаивание вызвано тем, что жидкий кремнезем является ассоциированной жидкостью, в которой плохо растворяется РеО, не проявляющая в жидком состоянии никакой склонности к ассоциации. [c.120] Для определения активности часто используется метод измерения электродвижущих сил гальванических элементов. Его описание будет дано в гл. IX. [c.120] Результаты определений активности используются для анализа различных процессов и расчетов равновесий. Приведем некоторые примеры. [c.120] Величину К находим путем изучения равновесия при малых концентрациях углерода в металле и закиси железа в шлаке, когда справедлиш выражение К -= рсо/1С] (РеО). Затем рсо вычисляется из значений ас п uf o, которые должны быть найдены из независимых опытов (например, из данных о химическом равновесии с газовой смесью СН4—илн СО—СО2, а арео по растворимости кислорода в железе). [c.121] Вернуться к основной статье