ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Химические превращения и структурные изменения из "Химия и физика каучука" Химические превращения и структурные изменения. Являясь ненасыщенным высокомолекулярным углеводородом, натрийбутадиеновый каучук в химическом отношении ведет себя в общем аналогично натуральному. Он взаимодействует с бромом давая при комнатной температуре, главным образом, продукт присоединения, состав которого близок к формуле (С4НбВг2) Несколько уменьшенное содержание брома в этом производном (около 70% вместо 74,73% по теории) объясняется наличием разветвленных форм с уменьшенным содержанием двойных связей. [c.376] Хлорирование сопровождается отщеплением хлористого водорода, так что образуется продукт замещения переменного состава. [c.376] Нагревание с фенилгидразином при температуре ПО—150° вызывает падение пластичности натрийбутадиенового каучука (от 0,31 до 0,26) и уменьшение его растворимости . Вязкость растворов, если содержание фенилгидразина не выше 2%, после такой обработки повышается равным образом увеличивается прочность пленок, изготовляемых из этих растворов. Поэтому подобная обработка натрийбутадиенового каучука рекомендуется для повышения клейкости его растворов. [c.376] Кинетика взаимодействия с молекулярным кислородом аналогична кинетике окисления натурального каучука Однако результаты процесса в отношении изменения физико-механических свойств получаются другие. Уже при незначительном поглощении кислорода натрийбутадиеновый каучук становится твердым и жесткихм продукт, содержащий 1—3% кислорода, не набухает и не растворяется в бензоле. Таким образом, стадия размягчения и осмоления, столь характерная для окисления натурального каучука, у натрийбутадиенового каучука практически не наблюдается. Не наблюдается и изменения вязкости его растворов. [c.376] Такое поведение натрийбутадиенового каучука может быть объяснено тем, что у него двойные связи находятся в значительной доле в боковых винильных группах участков цепи со структурой 2 1. Поэтому распад перекисных соединений почти не затрагивает главных цепей имеет место отщепление формальдегида или муравьиной кислоты, если в этом распаде участвует вода. [c.376] Высокомолекулярные же продукты распада содержат полярные карбоксильные и карбонильные группы, благодаря которым между ними в дальнейшем возникают химические связи типа эфирных и возрастают силы молекулярного притяжения. И то, и другое уменьшает рас-. творимость, увеличивает проч- 0 ность и жесткость продукта, что и наблюдается при окис- лении натрийбутадиенового каучука. [c.377] Если взаимодействие меж- ду атмосферным кислородом и натрийбутадиеновым каучуком происходит при температуре 145—150 , то наблюдающиеся физико-химические изменения сходны с явлениями серной вулканизации. Имеет место падение относительного удлинения и возрастание сопротивления разрыву (рис. 135), причем последнее через 30—40 мин. нагревания достигает значения,, превышающего прочность серных ненаполненных вулканизатов. Растворимость в бензоле и хлороформе резко падает, уменьшается непредельность (рис. 136). Между всеми этими изменениями и количеством присоединенного кислорода существует функциональная зависимость, что видно из рис. 137. [c.377] При действии света с длинами волн меньше 4000 А происходит постепенное превращение растворимого натрийбутадиенового каучука в нерастворимый -. Этот фотохимический процесс протекает в две стадии первоначально под действием света происходит распад молекулярных цепей, затем возникшие обрывки (свободные радикалы) присоединяются по месту двойных связей, образуя сетчатую структуру нерастворимого продукта облучения. [c.377] Вернуться к основной статье