ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Пятивалентный уран из "Люминесцентные методы определения урана" Люминесценция ураниловых соединений и их растворов отмечается высокой интенсивностью, однотипностью спектров поглощения и излучения и в то же время резкой зависимостью свойств свечения от среды. [c.9] Спектр люминесценции урана (VI) занимает всю видимую область и представляет собой совокупность полос со средним интервалом между максимумами 860 см К На рис. 7 приведен спектр люминесценции уранилсульфата в 30%-ном растворе Н2504 при температуре жидкого азота. В спектре излучения наблюдаются четыре полосы для более концентрированных растворов количество полос увеличивается до шести-семи. [c.9] Спектры излучения растворов различных ураниловых солей могут отличаться формой отдельных полос, их положением и относительной интенсивностью [85]. [c.9] Для растворов, так же как для кристаллических ураниловых солей, характерно частичное взаимное перекрытие спектров поглощения и люминесценции [85, 117, 209]. [c.9] Кроме люминесценции ураниловых соединений изучена [209, 310] люминесценция гидратированной трех-окиси урана иОз-НгО (в литературе имеются данные о структуре иОз и ее гидратов [314]), а также [117] гексафторида урана ирб- Оптические свойства иРе изучены Г. Д. Шереметьевым [176]. [c.9] В растворах наиболее устойчивым состоянием урана является шестивалентное, поэтому большинство аналитических методов сводится к определению урана именно в этом состоянии. [c.9] Согласно С. И. Вавилову [18], свечение растворов характеризуется следующими свойствами спектрами излучения и поглощения, выходом, поляризацией и длительностью. При значительном увеличении концентрации раствора эти свойства изменяются спектры деформируются, выход падает, поляризация и длительность свечения уменьшаются. [c.10] На интенсивность свечения ураниловых растворов сильное влияние оказывает ионное состояние урана. Эта зависимость будет рассмотрена на примере люминесценции уранилнитратных растворов, имеющих большое значение как в технологии, так и в анализе [100, 175 и др.]. [c.10] В других же работах [42, 182], напротив, отрицается возможность существования продукта гидролиза, соответствующего по составу иОгОН- . Ряд исследователей доказали [140, 141, 213, 280, 302], что при гидролизе урана (VI) образуются полимерные продукты, состав которых может быть охарактеризован формулой и02[(0Н)2-и02]п +, причем полимеры с 2 существенной роли не играют. По другим данным, формула полимеров [и02- (иОз) ]2+. Возможно, что уже на первой стадии гидролиза образуется полимерное [249] соединение состава [и020Н]22+. [c.11] В результате образования полимеров меняется цвет растворов [93] от желто-зеленого, характерного для иона и02 +, к оранжевому (оптическая плотность растворов возрастает). [c.11] Гидролиз уранил-иона увеличивается при разбавлении раствора и повышении температуры. [c.11] В большинстве же работ по гидролизу изучался состав осадков (гидроокисей, основных солей, уранатов), получаемых при взаимодействии растворов урана (VI) с растворами щелочей, от условий осаждения. [c.11] При выяснении зависимости интенсивности свечения растворов уранилнитрата (одной и той же концентрации урана ЫО г/мл) от pH установлено [51], что максимум интенсивности свечения соответствует pH 5,8 (рис. 8). В этих опытах растворы доводили до определенного значения pH введением нескольких микрокапель разбавленного раствора едкого натра для измерений pH применялся потенциометр ЛП-5 измерения интенсивности свечения выполнены лри помощи электронного флуорометра ЭФ-3. [c.11] Были проведены также исследования по выяснению зависимости интенсивности свечения от концентрации урана в растворах уранилнитрата при двух значениях рН 0,7, когда гидролиза нет [3, 99, 118 и др.], и 5, когда гидролиз имеет существенное значение. [c.11] Интенсивность свечения разбавленных растворов при рН 5 значительно выше интенсивности свечения кислых растворов (pH 0,7) при тех же концентрациях урана. Так, интенсивность свечения растворов концентрации урана 1-10- —ЫО- г/мл при указанном изменении pH увеличивается на два порядка. [c.12] На основании результатов этих опытов можно сделать заключение, что чувствительность люминесцентных определений шестивалентного урана в разбавленных В0 дных растворах в сильной степени зависит от pH, т. е. от ионного состояния урана. [c.13] При люминесцентных определениях урана по свечению водных растворов выгоднее использовать коротковолновое ультрафиолетовое возбуждение. [c.13] Гидролитическое поведение урана (VI) в более разбавленных растворах, а именно при концентрациях в интервале 8,4-10- —4,2-10- М изучалось [52] при низких температурах с тем, чтобы повысить чувствительность люминесцентных измерений. Источником возбуждения служила лампа ДРШ-250 с фильтром УФС-1. [c.14] Вернуться к основной статье