ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Измерение днпольного момента из "Конфирмации органических молекул" ЯМР и составляет 17 ккал/моль [841. [c.49] В основе применения этого метода лежит предположение, что дипольный момент молекулы является векторной суммой диполь-ных моментов валентных связей. Можно привести немало примеров, показывающих, что это условие не вполне точно выполняется, и по этой причине метод диполь-ных моментов часто приводил к неправильным заключениям. Однако во многих интересных случаях измерение дипольных моментов может давать однозначные результаты. [c.49] Дипольный момент гош-формы близок к этой величине (2,6) для транс-формы он равен нулю. Измерение температурной зависимости дипольного момента, проведенное двумя группами исследователей [85, 86], показало, что при увеличении температуры содержание менее выгодной гош-формы возрастает, вследствие чего увеличивается дипольный момент. Кривая, построенная по усредненным данным этих двух работ, приведена на рис. 1.6. Любопытно, что если мысленно продолжить эту кривую к абсолютному нулю температур, то при Г = О К дипольный момент будет примерно равен нулю, т. е. останется только трансформа. Несложные расчеты, основанные на векторном сложении дипольных моментов связей и применении условий равновесия конформеров [выражение (1.27)] к данным рис. 1.6, приводят к разности свободных энергий для гош- и транс-форм АР, равной 1,2 ккал/моль. [c.49] Вернуться к основной статье