ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Полуторные окислы из "Анализ силикатов" Общие замечания. Главными компонентами аммиачного осадка являются гидроокиси железа и алюминия, но одновременно осаждаются и титан, фосфор, ванадий, цирконий и редкие земли. Марганец, никель, кобальт, медь и т. д. осаждаются только частично. Фосфор осаждается в виде фосфата других металлов. Поэтому, если фосфора имеется избыток по отношению к общей сумме железа, глинозема и т. д., он осадит соответственное количество фосфата кальция. Этого можно избежать внесением определенного количества железа, однако, за исключением фосфатных пород, такое стечение обстоятельств бывает редко. [c.59] Добавление слишком большого количества аммиака поведет к новому растворению части глинозема, но наилучшие условия осаждения выработаны и приводятся ниже. Требующееся значение pH отвечает изменению окраски метилового красного из красной в желтую. Малая растворимость гидроокиси магния требует известной концентрации хлористого аммония, чтобы избежать соосаждения. Тем не менее первое осаждение аммиаком неизбежно увлекает в осадок некоторое количество окиси кальция и магния, так что переосаждение всегда необходимо. Тогда разделение проходит весьма успешно, и испытание пород с очень высоким содержанием окиси кальция и магния убеждает в том, что третье осаждение вряд ли необходимо. [c.59] Титан и фосфор осаждаются полностью, чего нельзя сказать о марганце. Немного проскочившего марганца осядет с окисью кальция, но ббльшая его часть осядет вместе с магнием в виде фосфата, после прокаливания переходящего в пирофосфат МП2Р2О7. [c.59] Практические указания. Студенистый аммиачный осадок обычно более или менее объемист, фильтрование и промывание его часто бывают затяжными. Фильтрование обычно протекает лучше при высоком отношении железа к окиси алюминия — условие, которое, к сожалению, бывает не часто. Пользуются фильтром больших размеров (12,5 и 15 см), а фильтруемую жидкость поддерживают в состоянии, близком к кипению. Между каждым добавлением жидкости на фильтр воронка покрывается часовым стеклом выпуклой стороной вниз. Это не только предохраняет от пыли во время длительного фильтрования, но, особенно в холодную погоду, препятствует уменьшению скорости фильтрования, которое могло бы произойти вследствие быстрого охлаждения. Дальнейшая экономия времени возможна при пользовании специальной иенской воронкой (см. стр. 46). Осадок вместе с фильтром переносят в стакан и растворяют при нагревании разбавленной соляной кислотой, разрывая фильтр стеклянной палочкой. [c.60] Так как нагревание в присутствии бумажной кашицы не безопасно в отношении толчков, раствор необходимо все время перемешивать. Присутствие бумажной кашицы способствует более быстрому фильтрованию и промыванию осадка. Перемешивание во избежание местного избытка аммиака при осаждении особенно важно при применении кашицы. Осадок должен быть хорошо отсосан и отчасти высушен до прокаливания, иначе жидкость, содержащаяся в осадке, начнет в начале прокаливания вскипать или выбрасываться, что может повести к серьезным ошибкам. [c.60] Стакан ополаскивают горячей промывной жидкостью (2,5-процентным хлористым аммонием), но последние следы осадка, приставшие к стенкам, не удаляют. Раствору дают стечь и затем осадок промывают 3 раза кипящим раствором хлористого аммония, давая стекать промывной жидкости после каждого промывания фильтрат переносят и смывают в большую платиновую или фарфоровую чашку диаметром 13 см, добавляя несколько капель метилоранжа, подкисляя жидкость крепкой соляной кислотой и внося избыток ее в несколько миллилитров. Затем чашку помещают на водяную баню для выпаривания. [c.61] Тем временем промывалку с нитратом аммония доводят до кипения и держат наготове. Осадок промывают этим кипящим раствором до тех пор, пока фильтрат не освободится от хлоридов. Для кислых пород, обычно дающих мало осадка, как правило, довольно 7—8 промываний, однако в случае пород основных и промежуточных требуется 8—10, а иногда и 12 промываний, на что пойдет 500 мл промывной жидкости. Если 50 капель фильтрата не вызывают заметной мути с раствором нитрата серебра, содержащего немного свободной азотной кислоты, можно считать промывание законченным и осадок свободным от натрия. [c.62] Ход анализа, связанный с применением брома [2]. Следуют ходу анализа, не связанному с применением брома, внося в него следующие изменения. Одновременно с аммиаком прибавляют насыщенную бромную воду. Капельные воронки, содержащие эти два реактива, устанавливают рядом над стаканом и в начале кипения прибавляют аммиак до тех пор, пока жидкость не примет красновато-бурую окраску. Тогда начинают добавлять бром. Оба раствора вводят с соответствующими скоростями, поддерживая слабощелочную реакцию при хорошем помешивании. Как только прибавлено все количество бромной воды, скорость добавления аммиака уменьшают и осаждение гидроокисей проводят обычным путем. После фильтрования и промывания, когда осадок снова будет растворен в кислоте, хорошо добавить 2 мл перекиси водорода, чтобы обеспечить полное растворение марганца. Того же хода анализа придерживаются при пере-осаждении. Однако нельзя выпаривать подкисленный фильтрат в платиновой чашке, так как освободившийся бром окажет сильное действие на металл. Вполне удовлетворительной для выпаривания можно считать фарфоровую чашку диаметром 13 см. [c.62] Общие замечания. Бромная вода и аммиак реагируют, образуя гипобромит аммония, сильно окисляющее соединение, которое осаждает марганец в виде окиси МП3О4. [c.62] Вернуться к основной статье